造物無言卻有情,每于寒盡覺春生
昨天我們聊了鉛酸蓄電池以及氫鎳蓄電池的基本結構和原理,接下來將剩下的三個動力電池的類型聊完 --
鋰離子蓄電池、鋅空氣電池、超級電容器
鋰離子蓄電池
鋰離子蓄電池,我們聽得最多的,它是以錳酸鋰、磷酸鋰或者鈷酸鋰等鋰的化合物作為正極;用可嵌入鋰離子的碳材料作為負極;使用有機電解質的蓄電池。目前純電動汽車上主要都是鋰離子蓄電池,按形狀可分為方形和圓柱形,按正極材料的不同我們可以分為以下四類:①錳酸鋰離子蓄電池、②磷酸鐵鋰離子蓄電池、③鈷酸鋰離子蓄電池、④鎳鈷錳鋰離子蓄電池。
①錳酸鋰離子蓄電池
正極使用錳酸鋰材料的蓄電池,其標稱電壓達到 3.7V,成本低、安全性好。
錳酸鋰(LiMn2O4)具有尖晶石結構,其理論容量為 148mA·h/g,實際容量為 90~120mA·h/g,工作電壓范圍為 3~4V。
優點:猛資源豐富、價格便宜、安全性高、容易制備;
缺點:理論容量不是很高;材料在電解質中會緩慢溶解,即與電解質的相容性不太好;在深度放電的過程中,材料容易發生晶格畸變,造成電池容量迅速衰減,特別是在較高溫下更明顯。
②磷酸鐵鋰蓄電池
指由磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子蓄電池。磷酸鐵鋰(LiFePO4)具有橄欖石晶體結構,其理論容量為 170mA·h/g,在沒有摻雜改性時實際容量已高達 110mA·h/g。如果通過對磷酸鐵鋰進行表面修飾,其實際容量能達到 165mA·h/g,工作電壓在 3.4V 左右。
優點:穩定性較高、更加安全可靠、更環保且價格低廉;
缺點:電阻率偏大,電極材料的利用率較低;
目前,廣泛采用碳復合磷酸鐵鋰做正極。
③鈷酸鋰離子蓄電池
指用鈷酸鋰作為正極材料的鋰離子蓄電池。
優點:電化學性能優越,易加工,性能穩定,一致性好,比容量高;
缺點:安全性較差,并且成本相對較高。
④鎳鈷錳鋰離子蓄電池(三元鋰電池)
指的是以鎳鈷錳三元材料作為正極的鋰離子蓄電池。其能力密度大,功率密度高,循環壽命長,易于加工且安全性較好。
幾種正極材料比較:
鋰離子蓄電池的結構
正極:由含鋰的過渡金屬氧化物組成,再加入導電劑、樹脂黏合劑,并涂覆在鋁基體上,呈細薄層分布;
負極:由碳材料和黏合劑的混合物加上有機溶劑調制成糊狀,涂覆在銅基體上,呈薄層狀分布;
隔膜板:用來關閉或者阻斷通道,即當蓄電池出現溫度異常上升時,阻塞或阻斷離子通道的細孔,使蓄電池停止充放電。隔膜板能夠有效地防止電池的異常發熱現象;
電解液:以混合溶劑為主體的有機電解液。為了滿足高電容率,良好的相容性,在蓄電池工作范圍內呈液態、凝固點低、沸點高,同時還得具有良好的化學穩定性,所以一般是幾種溶劑的混合物;
安全閥:在蓄電池內壓異常升高時,安全閥釋放氣體來防止蓄電池爆裂。安全閥是一次性的,所以是蓄電池的最后一道防線。
鋰離子蓄電池的工作原理
充電時,鋰離子在正極脫嵌,通過電解質進入負極,同時由于隔膜板的存在,電子只能通過外部電路從正極流向負極,形成充電電流。放電時,鋰離子在負極脫嵌,流向正極,電子在外部電路形成放電電流。
鋰離子蓄電池的正、負極電化學反應為:
正極:LiMO2?Li1-xMO2+xLi++xeˉ
負極:nC+x+xeˉ?LixCn
總反應:LiMO2+nC?Li1-xMO2+LixCn
鋰電池的反應過程中既沒有消耗電解液,也不產生氣體,只是鋰離子在正負極之間移動,所以鋰離子蓄電池結構可以做成完全封閉的。同時,正常充放電過程中沒有其他副反應,所以鋰離子蓄電池充電效率很高。
鋅空氣電池
鋅空氣電池是以空氣中的氧作為正極活性物質的一種高效環保型電池,其理論質量比能量為 340W·h/kg,體積比能量為 1050W·h/L,是目前所有化學電源中最高的了。鋅空氣電池放電電壓平穩,持續時間長,可以做到無污染,成本低,原材料易得,制備簡單,目前主要應用于電動公交中。
鋅空氣電池的結構
主要由陽極、陰極、隔離層、絕緣和密封層、電解液和外殼等組成:
陽極:起催化作用的炭從空氣中吸收氧;
陰極:是鋅粉和電解液的混合物;
隔離層:用于隔離兩極間固體粉粒的移動;
絕緣和密封層:尼龍材料;
電解液:高濃度的氫氧化鉀水溶液;
外殼:鎳金屬,有著良好防腐性分導體。
鋅空氣電池的工作原理
鋅空氣電池以空氣中的氧氣為正極活性物質,金屬鋅為負極活性物質,是一種半蓄電池半燃料電池:首先,負極的金屬鋅同鉛酸等蓄電池一樣封裝在電池內部,具有蓄電池的特點;其次,正極來自外部空氣的氧,理論上是無限容量的,所以由具有燃料電池的典型特征。
鋅空氣電池放電時陽極和陰極發生的電化學反應為:
陽極:Zn+2OHˉ→ZnO+H2O+2eˉ
陰極:O2+2H2O+4eˉ→4OHˉ
總反應:2Zn+O2→2ZnO
鋅空氣電池要在接觸空氣后才開始產生電能,所以一個新的鋅空氣電池只要不撕掉它的密封膠帶,它就不會開始工作,故其保存時間很長。
超級電容器
超級電容器時具有超級儲電能力并可提供強大脈沖功率的物理二次電源。它介于蓄電池和傳統靜電電容之間。其主要是利用電極 / 電解質界面電荷分離所形成的雙電層,或者借助電極表面快速的氧化還原反應所產生的法拉第準電容來實現電荷和能量的存儲。
超級電容器又稱雙電層電容器、黃金電容器、法拉第電容器,在電極和電解液接觸面之間具有極高的比電容和非常大的接觸表面積,它的儲能過程是不發生化學反應的,且儲能過程是可逆的,所以可以反復充放電數十萬次。超級電容可以作為城市公交的儲能裝置,也可以作為電動汽車的輔助儲能裝置。
超級電容的分類
①按形狀:圓形和方形;
②按儲能原理:電荷分離產生的雙電層電容器;欠點位沉積或者吸附電容而產生的法拉第準電容器;還有雙電層和準電容的混合型電容器;
③按電極:兩電極組成相同且電極反應相同,反應方向相反的對稱型;兩電極組成不同且反應不同的非對稱型;
④按電解液:
水溶液體系超級電容:電導率高、成本低、分解電壓低(1.2V);
有機體系超級電容器:電導率低、成本高、分解電壓高(3.5V);
固體物電解質超級電容器:可靠性高、電導率低、無泄漏、高比能量、薄。
超級電容器的結構原理
超級電容器的電極材料多為活性炭材料,同時在相對的活性炭電極之間填充電解質溶液,當兩個電解接上電壓后,相對的多孔電極上聚集極性相反的電子。電解液中靠近兩個電極的離子,由于電場作用聚集到兩個電極附近,這些離子分別與極板所帶的極性相反,從而形成雙電層電容。
多孔炭的比面積非常高,達到 1000~3000m2/g,所以電容器有很大的極板面積;電解質與多孔極板之間的界面距離很小,使得電容器獲得了極小的極間距離,可得到超大容量的電容器,能夠存儲很大的靜電能量。
超級電容器中的能量以電子的形式儲存在電解液界面的雙電層內部和電極表面。充電時,電子從正極傳到負極,同時電解液中的正負離子分開,分別向負極和正極移動到電解液表面;放電時,電子通過負載經過負極傳至正極,正負離子從電極表面釋放并返回到電解液中。電解液的分解電壓決定了超級電容器的做最大工作電壓。
動力電池的五種主要類型:鉛酸蓄電池、金屬氫化物鎳蓄電池、鋰離子蓄電池、鋅空氣電池和超級電容器,差不多就聊到這里。希望你們能夠喜歡~
審核編輯黃宇
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