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鋰電池安全問題及失效途徑超全分析

鋰電聯(lián)盟會長 ? 來源:鋰離子電池廠家 ? 作者:諾信電子 ? 2021-03-18 16:54 ? 次閱讀

鋰離子電池容易發(fā)生起火爆炸等事故,本質(zhì)上還是由于其有機材料體系造成的。究其安全失效機制,可以分為內(nèi)部因素和外部因素兩大類。

內(nèi)部因素是指電池本身的材料組成、生產(chǎn)工藝等對電池安全性的影響;外部因素是指在使用過程中電池經(jīng)受某些特殊的使用條件,如過充、擠壓等引發(fā)的電池熱失控,造成膨脹、冒煙甚至起火等。

鋰離子電池安全問題表現(xiàn)

鋰離子電池的安全問題主要表現(xiàn)為:

·起火,直接燒傷人體,或?qū)﹄姵毓╇姷碾娮赢a(chǎn)品造成著火危險;

·爆炸,直接危害人體,或損毀設備,并產(chǎn)生嚴重次生危害;

·過熱,直接對人體引起灼傷,或?qū)е陆^緣等級下降和安全元器件性能降低,或引燃可燃液體;

·漏液,可能會直接被人體接觸或吸人構成化學腐蝕危害,或?qū)е码姵毓╇姷碾娮赢a(chǎn)品內(nèi)部絕緣失效間接造成電擊、著火等危險;

·電擊,對于輸出電壓超過安全電壓限值的電池組,還可能引發(fā)電擊危險。

鋰離子電池失效產(chǎn)生途徑

鋰離子電池失效的產(chǎn)生主要有以下幾種途徑,如圖1所示:

圖1 鋰離子電池失效的產(chǎn)生途徑

第①種途徑:

第①種途徑主要與鋰離子電池的內(nèi)部短路有關。鋰離子電池的內(nèi)部短路是其安全問題的最重要誘因,大部分的安全問題都是由于內(nèi)部短路引起的。內(nèi)部短路是電池內(nèi)的正負極短路,一般是由生產(chǎn)過程中混入的金屬雜質(zhì)、電極金屬箔在剪切時造成的毛刺、使用過程中形成鋰枝晶以及受到擠壓等意外機械應力引起。內(nèi)部短路時會產(chǎn)生大量的熱,從而引起安全問題,內(nèi)部短路對電池電壓和溫度的影響見圖2

圖2 內(nèi)部短路對電池電壓和溫度的影響

在大多數(shù)情況下,鋰離子電池內(nèi)部短路引起的安全問題表現(xiàn)為著火和爆炸危險,而普通的過熱危險一般被認為是可以接受的危險。

第②種途徑

第②種途徑主要與電路故障有關,如圖3所示。為了對鋰離子進行充放電管理及安全保護,在使用電池的宿主設備或適配器中需要設計充放電管理電路,在部分設備內(nèi)還有放電的負載電路。

圖3 可能會出現(xiàn)故障的電路

為了對鋰離子電池進行保護,在封裝過程中需要在電池組中加入保護電路板。這些電池組內(nèi)部的或外部的電路都有可能出現(xiàn)故障,進而引起電池的過壓充電、過度充電、過度放電、外部短路、過載等電應力條件,這些條件也可能會導致過熱、著火、爆炸等危險。

在電應力條件中,過壓充電和過度充電會產(chǎn)生劇烈的副反應,產(chǎn)生大量的熱,從而導致熱失控;過度放電會導致電池的電壓低于廠商規(guī)定的放電截止電壓,此時的副反應主要為電解液的分解,產(chǎn)生大量的氣體導致外殼鼓脹破裂引發(fā)漏液;外部短路和過載則會使放電電流變大,從而使電池內(nèi)部溫度或者外部導體的溫度劇增,引發(fā)熱失控。

第③種途徑:

第③種途徑主要與誤用、濫用有關。誤用和濫用包括在高溫下使用或存儲(如在車內(nèi))、用戶使用了錯誤的充電器(過壓充電)、極性反接充電、在攜帶過程中電池端子被外部的導體(金屬、溶液等)短路。這些誤用和濫用都可能 造成電池發(fā)出大量的熱,甚至造成熱失控。

第④種途徑:

第④種途徑主要與電池外殼破裂有關。引起外殼破裂的誘因包括內(nèi)部和外部應力。內(nèi)部應力是指過度放電等副反應造成的內(nèi)外壓差;外部應力是指運輸、使用過程中的正常的或者意外的機械應力,如振動、加速度沖擊、跌落等造成的外殼破裂。外殼破裂會使內(nèi)部的電解液泄漏,從而引起危險。

第⑤種途徑:

第⑤種途徑主要與一致性有關。在由多節(jié)電池(電芯)通過串聯(lián)、并聯(lián)以及串并混聯(lián)構成的電池組中,電池之間的內(nèi)阻、開路電壓、容量的一致性會造成對電池組內(nèi)部的某一電池或電池并聯(lián)塊的過壓充電、欠壓放電等,從而引起安全問題。

鋰電池失效原因分析

造成鋰離子電池失效的原因很多,不同原因可能會造成同一結(jié)果和現(xiàn)象,且有些是直接原因,有些是間接原因,故進行鋰離子電池失效分析,應該對造成失效的各層級原因進行分析,排除可排除的因素,進而推導得出根本原因。 某鋰離子電池失效起鼓,首先可以分析,造成電池起鼓的直接原因是由于電解液的分解,在密封的電池內(nèi)部產(chǎn)生了氣體,造成電池鼓脹。造成電解液分解的原因有很多,所有可能的因素如圖4所示,顯然電解液受熱分解是最主要的可能原因。

使電解液受熱分解的高溫,可能來自于電池過載、外部短路、高溫以及電池的內(nèi)部短路。如果失效前的場景應用能夠排除前面三項目,則最可能的原因是電池內(nèi)部短路。

圖4 某電池鼓脹原因推導

造成電池內(nèi)部短路同樣有鋰枝晶、毛刺和金屬雜質(zhì)等幾種可能。需要對其可能性與成因進行進一步分析。以鋰枝晶析出為例,鋰枝晶的析出直接原因可能是電池材料不良所致,也有可能是負極析鋰后,鋰金屬沿著隔膜空隙生長,接觸正極便形成了鋰枝晶。負極析鋰的原因可能包括充電倍率過高,或者在過低溫度下的充電。即電池充電溫度、電流管理不當,這種不恰當是由于保護電路問題(沒有設計或者設計不當)、系統(tǒng)充電電路問題(故障或者設計不當)以及用戶使用環(huán)境問題綜合造成的。

【結(jié)語】通過上述案例,從現(xiàn)象到原因的逐層分析表明,電池失效有其根本原因,也有表面原因。某一個因素又可能由多種原因造成,需要用對應的方法和技術手段排除次要原因或者無關原因,從而找到主要原因,最終定位到根本原因,例如某種設計缺陷。對失效根本原因作出針對性的改善,才能真正提升產(chǎn)品安全性。參考:謝志利等《常見電子產(chǎn)品用鋰離子電池失效原因分析》

編輯:jq


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原文標題:鋰電池安全問題及失效途徑分析

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