鋰離子電池極片剝離強(qiáng)度是指極片活性物質(zhì)與集流體粘附在一起的牢固程度,是涂層機(jī)械性能的重要指標(biāo)之一。對(duì)負(fù)極極片剝離強(qiáng)度的測(cè)試,可評(píng)估黏結(jié)劑丁苯橡膠 (SBR)的使用是否合理,以及涂布工序的質(zhì)量。此外,負(fù)極片涂層與集流體之間的剝離強(qiáng)度,會(huì)影響以石墨體系為負(fù)極的鋰離子電池的循環(huán)性能和內(nèi)阻。
目前,極片涂層剝離強(qiáng)度主要采用劃格法和鋼針?lè)ǖ冗M(jìn)行定性檢測(cè),無(wú)法定量衡量。即使采用拉開法定量測(cè)試,也缺乏測(cè)試參數(shù)對(duì)結(jié)果影響的研究,因此,研究相關(guān)測(cè)試參數(shù)對(duì)鋰離子動(dòng)力電池負(fù)極極片剝離強(qiáng)度的影響,尤為重要。
本文作者利用強(qiáng)力雙面膠帶180°剝離法,對(duì)鋰離子動(dòng)力電池負(fù)極片涂層與集流體之間的剝離強(qiáng)度進(jìn)行定量測(cè)試,通過(guò)研究極片寬度、數(shù)據(jù)處理范圍、極片拉伸速度和輥壓次數(shù)對(duì)極片剝離強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果的影響,確定最優(yōu)測(cè)試參數(shù)。
1 實(shí)驗(yàn)
1.1 實(shí)驗(yàn)樣品的制備先用平板切紙刀將石墨負(fù)極片裁剪成長(zhǎng)度為170mm,寬度分別為20mm、25mm、30mm和 35mm的長(zhǎng)條狀;再用脫脂紗布將無(wú)刻度鋼板尺擦拭干凈,不留污漬和灰塵;然后將寬60mm的透明膠帶橫貼在晾干后的無(wú)刻度鋼板尺底部,端面平齊;接著,將寬25mm的雙面膠貼在透明膠帶上,長(zhǎng)度與透明膠帶的寬度相同,位置居中;最后,將測(cè)試樣粘貼在雙面膠上,端面平齊,用直徑84mm、高45mm的壓輪(2kg)在極片表面來(lái)回輥壓。
1.2 實(shí)驗(yàn)方法將實(shí)驗(yàn)樣品中負(fù)極片自由端翻折180°后,夾在AG—X plus電子萬(wàn)能材料實(shí)驗(yàn)機(jī)的上夾持器上,無(wú)刻度鋼板尺央在下夾持器上,在22~28℃、濕度小于25%的條件下, 制取若干30mm寬的負(fù)極片,極片拉伸速度為50mm/min、100mm/min和200mm/min,測(cè)試取拉伸25~80mm的平均值,對(duì)負(fù)極極片進(jìn)行剝離,待極片集流體和涂層完全分離時(shí),讀取極片涂層剝離強(qiáng)度的測(cè)試結(jié)果。
采用單一變量法,分別研究極片寬度、拉伸距離數(shù)據(jù)范圍、極片拉伸速度及壓輪輥壓次數(shù)對(duì)測(cè)試結(jié)果的影 響。
2 結(jié)果與討論
2.1 極片寬度對(duì)剝離強(qiáng)度的影響分別制取若干寬度為20mm、25mm、30mm和35mm的負(fù)極極片,其他測(cè)試參數(shù)不變,研究負(fù)極極片寬度對(duì)剝離強(qiáng)度的影響,結(jié)果見圖1。
從圖1可知,當(dāng)極片寬度為20-35mm時(shí) ,隨著負(fù)極極片寬度的增加,剝離強(qiáng)度逐漸上升,主要原因是所用的雙面膠為25mm寬,當(dāng)極片寬度為20mm、25mm時(shí),剝離過(guò)程會(huì)導(dǎo)致極片邊緣與雙面膠接觸,極片雙面膠與負(fù)極涂覆區(qū)接觸的面積變小,黏結(jié)強(qiáng)度隨膠粘劑與被粘表面接觸面積的增大而增加;
當(dāng)極片寬度大于25mm時(shí),不同寬度極片在剝離過(guò)程的重心不同,當(dāng)極片寬度為35mm時(shí),極片重心達(dá)到最佳位置,測(cè)試值趨于穩(wěn)定。夾持極片的十字頭端面寬度為35mm,且極片寬度為30mm時(shí),測(cè)試結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最小,僅為0.96%。綜上所述,確定制取的極片寬度選取30mm。
2.2 拉伸距離數(shù)據(jù)范圍對(duì)剝離強(qiáng)度的影響分析剝離強(qiáng)度測(cè)試曲線,研究拉伸距離數(shù)據(jù)范圍對(duì)剝離強(qiáng)度的影響,結(jié)果見圖2。
從圖2可知,拉伸距離數(shù)據(jù)范圍很重要,且對(duì)剝離強(qiáng)度的影響相當(dāng)大。因?yàn)闇y(cè)試剝離強(qiáng)度時(shí),測(cè)試曲線開始段有波峰,末尾段有波谷,所以應(yīng)該取曲線平穩(wěn)的一段數(shù)據(jù)的平均值作為極片剝離強(qiáng)度。為防止剝離過(guò)程出現(xiàn)異常,可在剝離前將極片與雙面膠輕輕剝開1mm,再進(jìn)行測(cè)試,拉伸距離數(shù)據(jù)范圍仍選取25~80mm,并保證這段范圍內(nèi)極片測(cè)試曲線平穩(wěn)。若測(cè)試曲線仍不穩(wěn)定,則需重新取樣測(cè)試。
2.3 極片拉伸速度對(duì)剝離強(qiáng)度的影響極片拉伸速度分別設(shè)置為50mm/min、100mm/min和200mm/min,其他測(cè)試參數(shù)不變,研究不同極片拉伸速度對(duì)剝離強(qiáng)度的影響,結(jié)果見圖3。
從圖3可知,極片拉伸速度為50~200mm/min時(shí),隨著拉伸速度的增大,剝離強(qiáng)度先下降、再趨于平穩(wěn),但從測(cè)試的數(shù)據(jù)穩(wěn)定性來(lái)看,拉伸速度為100mm/min時(shí),測(cè)試結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差最小,而50mm/min時(shí),測(cè)試的結(jié)果穩(wěn)定性最差。這主要是因?yàn)楫?dāng)拉伸速度太慢時(shí),雙面膠和極片接觸的時(shí)間長(zhǎng),所需的剝離強(qiáng)度大,且測(cè)試的曲線穩(wěn)定性差。綜上所述, 從數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性、時(shí)間成本和測(cè)試穩(wěn)定性等方面考慮,選擇極片拉伸速度為100mm/min。
2.4 輥壓次數(shù)對(duì)剝離強(qiáng)度的影響改變壓輪在極片表面自由來(lái)回輥壓的次數(shù),其他測(cè)試參數(shù)不變,研究輥壓次數(shù)對(duì)剝離強(qiáng)度的影響,結(jié)果見圖 4。
在輥壓機(jī)上承受的大壓力,已使活性物質(zhì)和集流體緊密結(jié)合,測(cè)試所用的壓輪壓力很小,只起到將極片粘結(jié)在雙面膠上的作用,并不會(huì)改變涂層的剝離強(qiáng)度。從測(cè)試的數(shù)據(jù)穩(wěn)定性來(lái)看,當(dāng)輥壓次數(shù)為3次時(shí),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最小,僅為0.96%,因此選擇壓輪在極片表面輥壓的次數(shù)為3次。
2.5 重復(fù)性研究研究不同極卷的極片在該測(cè)試條件下的重復(fù)性,測(cè)試結(jié)果如表1所示。
從表1可知,5組樣品4次平行測(cè)試所得的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.94%、2.17%、1.05%、0.96%和1.99%,說(shuō)明在該測(cè)試條件下,測(cè)試的精確度比較高,重復(fù)性比較好。
3 結(jié)論在實(shí)驗(yàn)機(jī)上測(cè)試鋰離子電池負(fù)極片的剝離強(qiáng)度,極片寬度取30mm,極片拉伸速度設(shè)置為100mm/min,有效拉伸距離為100mm,極片粘結(jié)在雙面膠上后,用壓輪在極片表面自由來(lái)回輥壓3次,測(cè)試數(shù)據(jù)處理范圍取25—80mm的平均值時(shí),實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的精確度高且測(cè)試的穩(wěn)定性好。重復(fù)性測(cè)試結(jié)果表明:利用上述條件可定量測(cè)試負(fù)極極片的剝離強(qiáng)度,測(cè)試方法簡(jiǎn)單,測(cè)試結(jié)果重復(fù)性較好,準(zhǔn)確程度較高,相對(duì)偏差小于3%。
作者:霍首星;王偉;白玲玲;葉志國(guó)
編輯:jq
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原文標(biāo)題:負(fù)極片剝離強(qiáng)度測(cè)試影響因素
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