氫氣傳感器相比較于其他的傳感器,在很多領(lǐng)域并沒有很常見。但是氫氣傳感器在其特定領(lǐng)域(如氫氣濃度測(cè)量)也有著很大的應(yīng)用。氫氣傳感器是一種檢測(cè)氫氣并產(chǎn)生與氫氣濃度成正比的電信號(hào)的傳感器裝置。氫氣傳感器比傳統(tǒng)的氫氣檢測(cè)方法(氣相色譜儀、質(zhì)譜儀)有幾種優(yōu)點(diǎn),包括成本低、尺寸小、響應(yīng)快。本文的目的是介紹氫氣傳感器的三種類型,并對(duì)其進(jìn)行簡(jiǎn)單分析。
1催化燃燒型傳感器
催化燃燒型傳感器的工作原理是可燃?xì)怏w與催化傳感器表面的氧反應(yīng)釋放熱量。利用敏感元件、補(bǔ)償元件及固定電阻構(gòu)成電橋,可燃?xì)怏w催化燃燒所產(chǎn)生的熱量傳導(dǎo)到被包裹的鉑線圈上,使線圈的電阻升高,從而引起傳感信號(hào)的橋路中電壓發(fā)生變化且與氣體濃度成正比,這一原理可用于檢測(cè)包括氫氣在內(nèi)的任何可燃?xì)怏w。
催化燃燒型傳感器的歷史比較悠久,1923年Jones利用裸鉑絲提出了第一個(gè)催化燃燒型傳感器,并首次用于礦山中的甲烷檢測(cè)。裸鉑絲傳感元件結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,制作容易,抗毒能力強(qiáng),但是工作溫度較高使得器件升華,使用壽命大大縮小。為了進(jìn)一步提高催化傳感器的性能,1959年Baker利用鉑絲圈上涂加載體和催化劑制備催化傳感器,首次提出pellistor的概念。這種催化元件,通常采用直徑為10~50μm的金屬Pt嵌在有耐火材料作為載體的金屬Pd催化劑內(nèi),隨著催化燃燒的進(jìn)行,溫度升高導(dǎo)致Pt金屬絲的電阻升高,從而作為信號(hào)輸出。盡管隨后許多科研工作者進(jìn)行了提高傳感性能的研究,但是催化燃燒式傳感器的結(jié)構(gòu)和催化原理并沒有發(fā)生明顯改變,一直應(yīng)用到今天。
隨著MEMS技術(shù)的發(fā)展,科研工作者們主要通過(guò)優(yōu)化傳感器件和改進(jìn)催化劑的制備和修飾技術(shù)來(lái)提高催化元件的靈敏度、降低功耗、小型化及批量生產(chǎn)。
圖1催化燃燒式氫氣傳感器結(jié)構(gòu)示意
2電化學(xué)型傳感器
電化學(xué)型氫氣傳感器的工作原理是氫氣與傳感電極發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)引起電荷傳輸或電學(xué)性質(zhì)的變化,傳感器通過(guò)檢測(cè)化學(xué)信號(hào)的變化實(shí)現(xiàn)氫氣濃度檢測(cè)。電化學(xué)型傳感器可以分為兩大類:電流型和電壓型。
(1)電流型電流型氫氣傳感器在商業(yè)應(yīng)用中比較常見,其通過(guò)對(duì)氫氣進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng),從而產(chǎn)生與氫氣濃度成正比的電流。
圖2電流型氫氣傳感器結(jié)構(gòu)示意圖
(2)電壓型電壓型氫氣傳感器與電流型氫氣傳感器的不同之處在于,它們最好在零電流下工作,測(cè)量數(shù)值是感應(yīng)電極和參考電極之間的電位差或電動(dòng)勢(shì)。電壓型氫氣傳感器的結(jié)構(gòu)類似于電流型氫氣傳感器,由一個(gè)與電解質(zhì)接觸的兩個(gè)電極組成。這些電極通常由稀有元素如鈀、鉑、金或銀制成。常用固體質(zhì)子傳導(dǎo)電解質(zhì),包括氧化鋁、磷硅玻璃、氫化鈉等。
3電阻型傳感器
電阻型氫氣傳感器的感應(yīng)機(jī)理是:當(dāng)傳感器暴露于氫氣中時(shí),氫氣的吸附和滲透會(huì)改變傳感器中氫敏材料的電阻,并且當(dāng)氫氣從氫敏材料中脫離時(shí),氫敏材料的電阻會(huì)再次發(fā)生改變。電阻式氫傳感器主要分為半導(dǎo)體金屬氧化物型和非半導(dǎo)體型(即金屬或合金型)兩種類型。
(1)半導(dǎo)體金屬氧化物型半導(dǎo)體金屬氧化物型氫氣傳感器包括具有半導(dǎo)體特性的金屬氧化物層(通常是摻雜的氧化錫、氧化鋅、氧化鎢),該金屬氧化物層沉積在加熱器上,從而將該層的溫度升高至工作溫度(500℃)。
圖3半導(dǎo)體金屬氧化物型氫氣傳感器結(jié)構(gòu)示意圖
(2)非半導(dǎo)體型非半導(dǎo)體型傳感器一般采用金屬納米材料作為氫敏材料,尤其是基于鈀(Pd)的電阻式氫氣傳感器因工藝簡(jiǎn)單、成本低、靈敏度高、響應(yīng)時(shí)間短及在室溫下工作等優(yōu)點(diǎn)而受到廣泛研究,被認(rèn)為是目前最先進(jìn)的氫氣傳感系統(tǒng)。室溫下Pd與氫氣進(jìn)行可逆反應(yīng),從而形成電阻率高于Pd的氫化鈀(PdHx)。通過(guò)檢測(cè)基于Pd傳感器的電阻信號(hào),實(shí)現(xiàn)氫氣的定量檢測(cè)。
4光學(xué)型傳感器
光學(xué)型氫氣傳感器利用光學(xué)變化來(lái)檢測(cè)氫氣,根據(jù)工作原理的不同,通常分為光纖氫氣傳感器、聲表面波氫氣傳感器、光聲氫氣傳感器3類,其中光纖氫傳感器具有本質(zhì)安全性、耐腐蝕、適合遙感、抗電磁干擾等突出優(yōu)勢(shì),已成為研究的熱點(diǎn)。光纖氫氣傳感器是利用光纖與氫敏材料結(jié)合,當(dāng)氫敏材料與氫氣反應(yīng)之后,光纖的物理特性改變從而導(dǎo)致光纖中透射光的光學(xué)特性發(fā)生變化。通過(guò)檢測(cè)與輸出光相對(duì)應(yīng)的物理量的變化來(lái)測(cè)量氫氣濃度。
圖4光纖氫氣傳感器結(jié)構(gòu)示意圖
結(jié)語(yǔ)
總之,不同類型氫氣傳感器具有各自的優(yōu)缺點(diǎn),仍然存在未開發(fā)的領(lǐng)域和關(guān)鍵挑戰(zhàn)。新興氫氣傳感器的發(fā)明和使用,也進(jìn)一步推動(dòng)了氫經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。新興氫氣傳感器的前景非常廣闊,但是我們目前還需要花更多的時(shí)間去提高該傳感器的性能方面的要求,來(lái)滿足我們更多的需求。
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