1. 為什么硅負(fù)極是趨勢?
1.1. 為什么硅是能量密度的關(guān)鍵?
為了實(shí)現(xiàn)更高的續(xù)航里程,電動汽車的電池需要存儲足夠的能量,同時又不能增加過多的重量,不能占用過多的空間,這就需要高能量密度。
負(fù)極從石墨體系到硅基負(fù)極將是未來的升級方向,產(chǎn)品升級促進(jìn)價值量提升。
石墨材料的理論克容量為372mAh/g(每6個碳原子嵌入1個鋰離子,形成LiC6結(jié)構(gòu)),目前高端產(chǎn)品已經(jīng)達(dá)到360-365mAh/g,接近理論容量,石墨負(fù)極材料逐步達(dá)到上限。因此需要更高能量密度的新材料來應(yīng)對需求。
其中,硅材料最能夠滿足人們更高能量密度的需求(形成Li22Si5,理論克容量為4200mAh/g)。未來隨著動力電池能量密度要求的提高,硅碳負(fù)極搭配高鎳三元材料的體系成為發(fā)展趨勢。
未來兩年,隨著高鎳三元材料NCM811、NCA及其他配套材料的技術(shù)逐漸成熟,硅碳負(fù)極的產(chǎn)業(yè)化即將到來。
1.2. 終端客戶逐步選擇硅負(fù)極方向
Tesla在2020年9月22日“電池日”明確計劃未來將采用硅負(fù)極,計劃采用冶金硅作為原料,通過離子導(dǎo)電高分子進(jìn)行涂覆、以及特殊膠粘劑(Binder)混合的形式,改善硅負(fù)極的性能。
Tesla對硅原材料進(jìn)行納米化和對應(yīng)的包覆方法來提升性能。對硅納米材料進(jìn)行包覆可以有效改善硅的碎裂和 SEI 膜失控生長問題。
蔚來在2021年1月9日NIO Day上發(fā)布150kWh 固態(tài)電池,該技術(shù)采用原位固化工藝的固液電解質(zhì),確保電芯安全;使用無機(jī)預(yù)鋰化工藝的硅碳負(fù)極,配合納米級包覆工藝的超高鎳正極,可實(shí)現(xiàn) 50%的能量密度提升,達(dá)到360Wh/kg。
上汽集團(tuán)及浦東新區(qū)、阿里巴巴的“智己汽車”在2021年1月13日發(fā)布93kWh和115 kWh兩款大電池組,均利用摻硅補(bǔ)鋰技術(shù)可實(shí)現(xiàn)20萬公里電池?zé)o衰減,單體能量密度達(dá)到300wh/kg。
各家電池廠及車廠在下一代電池設(shè)計中都已經(jīng)在大規(guī)模使用硅,但硅存在一個尚未解決的根本問題。
2. 為什么硅負(fù)極必須要配合碳納米管使用?
2.1. 硅的根本問題是什么?
在電池充放電過程中,硅的體積會大幅膨脹(高達(dá)300%以上),進(jìn)而導(dǎo)致出現(xiàn)裂縫,從而發(fā)生硅負(fù)極顆粒化,硅負(fù)極材料顆粒之間連接斷裂,導(dǎo)致硅負(fù)極電池快速衰竭。這是阻礙硅在鋰電池中未能得到廣泛使用的核心原因。
2.2. 碳納米管是硅負(fù)極廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵所在
單壁碳納米管解決了硅負(fù)極在鋰電池應(yīng)用的根本性問題。單壁碳納米管由于管良好的導(dǎo)電性、高強(qiáng)度、高柔性、高長徑比,以及在加入低劑量的情況下即可在材料內(nèi)部形成發(fā)達(dá)網(wǎng)絡(luò)的能力,在引入硅負(fù)極后可覆蓋硅顆粒表面并在硅顆粒之間建立高度導(dǎo)電和持久的連接。
單壁碳納米管使得硅顆粒之間的連接非常緊密、導(dǎo)電性好且牢固,即使發(fā)生硅負(fù)極顆粒體積膨脹并開始分裂,這些顆粒仍可通過單壁碳納米管保持良好連接。
單壁碳納米管同時顯著加長了硅負(fù)極的循環(huán)壽命。添加單壁碳納米管,高硅含量的電池可滿足循環(huán)壽命的要求。
單壁碳納米管可以制造出SiO含量為20%、600 mAh/g容量和1500循環(huán)的硅負(fù)極,基本足夠滿足高能量密度、高倍率性能、高性價比的新一代動力電池,能量密度可超過 300Wh/kg 和 800Wh/l。
3. 碳納米管將受益電池“ 黑科技” 堆料
為了實(shí)現(xiàn)鋰電池導(dǎo)電劑主要在應(yīng)用正極材料及負(fù)極材料中,尤其是LFP,NCM及硅碳負(fù)極一般都需要配合導(dǎo)電劑尤其是CNT 導(dǎo)電劑使用。CNT導(dǎo)電劑對鋰電池綜合性能明顯提升,同時 CNT 量產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大促進(jìn)成本逐步下行,在鋰電池中的性價比逐步體現(xiàn),未來其滲透率將逐步提升。
預(yù)計未來3年CNT導(dǎo)電劑在動力電池導(dǎo)電劑中的滲透率將超過65%,在3C消費(fèi)電池中的滲透率將超過28%,整體市場空間將在現(xiàn)有基礎(chǔ)上增長3倍以上。
3.1. 碳納米管在正極領(lǐng)域應(yīng)用將持續(xù)提升
正極領(lǐng)域,一般LFP摻配比例為1.0-1.5 w.t%,NCM及LCO 為0.5-1.0 w.t%,隨著電池廠對導(dǎo)電劑要求的提高,CNT 滲透率提升。
碳納米管導(dǎo)電漿料在動力鋰電池領(lǐng)域的不斷滲透,替代炭黑趨勢愈發(fā)明顯。預(yù)計2022 年CNT在動力電池導(dǎo)電劑中的滲透率將超過65%。
“無繩化”推動3C鋰電池導(dǎo)電性能要求的提升,CNT導(dǎo)電劑滲透率穩(wěn)定增長。2018年碳納米管導(dǎo)電漿料在數(shù)碼電池中滲透率達(dá)18.0%,預(yù)計到2022年CNT滲透率將超過 28%。
3.2. 碳納米管在負(fù)極應(yīng)用受益硅負(fù)極快速滲透
負(fù)極領(lǐng)域,CNT 導(dǎo)電劑更匹配硅基化趨勢,其摻配比例隨著硅比例的提升而提升,我們以1.5%作為保守測算比例。CNT 導(dǎo)電劑是硅基負(fù)極中匹配最好的導(dǎo)電劑:
1)優(yōu)異的導(dǎo)電性彌補(bǔ)了硅原子帶來的不足。
2)硅碳負(fù)極需要解決熱膨脹問題才可使用,因此其束縛結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性至關(guān)重要,而碳納米管具有很好的化學(xué)穩(wěn)定性。
3)極大的比表面積可以有效的緩解硅基負(fù)極在鋰離子脫嵌過程中硅材料結(jié)構(gòu)的坍塌。
3.3. 碳納米管空間巨大將受益電池“黑科技”堆料
CNT導(dǎo)電漿料市場未來三年將突破10萬噸,對應(yīng)市場空間超過40億元隨著動力電池、3C電池、儲能電池的蓬勃發(fā)展,CNT導(dǎo)電劑滲透率的不斷提升,CNT從正極LFP,NCM到硅基負(fù)極體系的不斷滲透。
預(yù)計到2022 年,CNT導(dǎo)電漿料市場將突破10萬噸,對應(yīng)市場空間超過40億元,將在 2019年約2.8萬噸的基礎(chǔ)上增長3倍。
根據(jù)市場空間測算關(guān)系:
市場空間=CNT 滲透率* 鋰電行業(yè)總量* 市占率
未來鋰電行業(yè)總量將保持高速增長,對應(yīng)的鋰電池正極LFP及NCM材料將伴隨行業(yè)的高速增長而增長,同時鋰電負(fù)極材料硅基化的產(chǎn)品升級也將呈現(xiàn)高增長。CNT是與鋰電行業(yè)大趨勢—正極高鎳化、負(fù)極硅系化—最為匹配的導(dǎo)電劑材料,CNT在導(dǎo)電劑中的滲透率將穩(wěn)步提升。
審核編輯 :李倩
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原文標(biāo)題:新賽道!硅基負(fù)極+CNT導(dǎo)電劑
文章出處:【微信號:Recycle-Li-Battery,微信公眾號:鋰電聯(lián)盟會長】歡迎添加關(guān)注!文章轉(zhuǎn)載請注明出處。
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