摘要

化學鍍金是印制電路板制作過程中較為常見的表面處理方式，金缸中金濃度的穩定性為關鍵控制參數和指標，從而能嚴格控制產品鍍金厚度，達到穩定生產品質并降低生產成本的目的。本文介紹X射線熒光光譜分析(X Ray Fluorescence，簡稱XRF)在測定印制電路板化學鍍金工序金缸中鎳金含量的應用。

一、前言

X射線熒光光譜分析(X Ray Fluorescence，簡稱XRF)是一種發展較快的重金屬測定技術。當X射線照射到需要測定的物質上時，被照射物質的原子核外電子會被激發，產生二次X射線(X射線熒光)。由于元素不同，其能量或波長是不同的，根據待測元素X熒光的能量或波長可進行定性分析，根據待測元素的X熒光強度可進行定量分析。

X射線熒光分析部分主要構成部分是：X射線管、激發X射線管工作的高壓電源、X熒光接收器、信號處理電路、X熒光定性定量分析軟件包。X熒光分析的基本過程如下：X射線管發出X射線激發樣品, 使電鍍液中各個元素的原子中的核外電子(特別是K層電子)受激發而放出，并且在原來位置產生一個空穴，此時外層電子(特別是L層電子)就會填充這個空穴位置，多余的能量就以特征X射線的形式放出(圖1),這些特征X射線進入探測器產生脈沖信號, 經過前置放大器送入脈沖譜儀放大器, 經脈沖譜儀放大器的放大與脈沖成形, 送入ADC轉換器,ADC將模擬信號轉換成數字量, 送入計算機接口, 軟件通過控制接口電路來進行脈沖譜數據的采集與控制。 X 熒光分析軟件通過對各種特征X射線能量的分析,得到定性的結果,也即知道樣品含有何種元素,再通過對特征X射線的強度計算與分析,最終完成樣品中各成分的濃度分析。

圖1 X射線照射被測量物質產生X射線熒光

二、背景

化學鍍金層外觀為金黃色，具有較低的接觸電阻、導電性能良好、易于焊接、耐腐蝕性強等優點，是印制電路制作工藝中常見的表面處理方式。化學鍍金工藝要獲得良好的沉金質量，必須管控好金層的厚度，金層太薄不能滿足客戶品質要求，太厚則浪費大量昂貴的金鹽，導致生產成本居高不下。因此化金槽液除了將溫度，pH等工藝參數管控在工藝范圍之內，還必須將金、鎳離子等濃度控制在一定范圍之內。

化學鍍金在連續生產過程中，金的濃度變化較快，為了將金、鎳離子等濃度管控在工藝管控范圍內，當前主要依靠化驗室人工取樣，采用原子吸收光譜儀或ICP等離子發射光光譜，樣品人工取決，稀釋100倍后進行定量分析，通常人工稀釋時，會造成一定的稀釋誤差，有可能導致人為誤差較大。并且原子吸收光譜儀或ICP等離子發射光光譜儀需為專業人員進行操作及維護保養。每天僅分析一次，再根據分析加藥進行鍍金藥水補加及調整。通常每天僅分析一次，這樣仍然難以控制金濃度的較大波動，導致產品鍍金層品質出現波動，金鹽成本增加。

能量色散型X熒光光譜儀，通過標樣準確校準后，可保持較高的分析準確度及可靠性，具有無損、快速的特點，很適合現場快速分析動管控的特點。

三、鍍金槽液在線分析結果

3.1鍍金槽液分析X熒光光譜圖(如圖2)

圖2 XRF探測器接收樣液的 X熒光信號

3.2測量數據(Au單位為g/L，Ni單位為10-6)

3.2.1 XRF在線實時測量化學鍍金線金缸數據(每60分鐘測量一次)

表1 XRF在線實時測量金缸數據

3.2.2 同時取該槽液在原子吸收分光光度計(AA機)測得數據如下：

表2 AA機測量金缸數據

四、數據分析

4.1 XRF在線實時測量化學鍍金線金缸數據穩定，相對標準偏差(RSD)<5%，符合常規儀器分析法衡量誤差限制范圍;

4.2 XRF與原子吸收分光光度機(AA機)測量同一樣品的數據相似度達到98%以上，完全可以替代傳統的AA機。

五、總結

在線XRF分析儀完全適合鍍金槽液現場在線分析!

5.1 采用在線XRF分析系統的主要優點是：

(1)自動取樣，自動分析，無人化自動運行，并可控制加藥單元自動添加藥水，節省人力成本;

(2)樣品無需稀釋，XRF能量色散X熒光光譜儀可直接測量，分析精度高;

(3)化金槽液中的金離子和鎳離子，XRF能量色散X熒光光譜儀可一次性同時分析;

(4)可實時分析或定時分析，分析頻率大大提高，可保證工藝更加穩定;

(5)XRF能量色散X熒光光譜儀易學易用，維護簡單，沒有耗材，運行成本低;

(6)在線XRF分析系統可多通道自動進樣,同時分析控制多個鍍金工藝槽，降低設備投入成本。

5.2 采用原子吸光光譜儀或ICP等離子體發射光譜儀分析鍍金槽的主要缺點是：

(1)槽液取樣后先要稀釋100~1000倍后方可用原子吸收光譜儀或ICP等離子體發射光譜儀分析，樣品稀釋過程會產生誤差;

(2)人工取樣及稀釋后，金、鎳元素需要逐個分析，且分析時間較長，所以一般一班(8小時)才分析一次;

(3)分析頻率低，所以化金槽液濃度管控波動就會較大，鍍金品質不穩定，原材料金鹽的使用成本也上升;

(4)分析儀器價格較高，一般在30~80萬人民幣一臺;

(5)儀器操作需要專業人員，并且維護成本高;

(6)需要燃燒可燃氣體，氣體的存儲對實驗室的安全構成隱患，增加了企業的投入成本。

審核編輯：湯梓紅