研究背景
由于成本低、儲量豐富、離子轉移動力學快等優勢,水系鋅離子雜化電容器(ZHSCs),受到研究者廣泛關注。然而,碳陰極容量低,導致ZHSCs的能量密度相對較低(< 100 Wh kg-1),使得它們與其他儲能系統相比沒有競爭力。碳材料主要基于雙電層電容存儲機制來吸附離子,根據公式Cdl=eS/d(其中,e是電解液介電常數;S是電極/電解質接觸面積,與比表面積有關;d是雙電層厚度)可知,可以通過增加碳材料的比表面積來提高電極與電解質的接觸面積S,從而提高碳材料的雙電層電容。受現有技術限制,碳材料的比表面積無法無限增大,增加的比表面積也無法保證全部用于離子存儲。有鑒于此,中山大學盧錫洪等團隊開發了一種通用的策略減小EDLs厚度d來提升EDLs電容,即利用-NH2官能團增加碳材料表面電荷密度,同時-NH2上的孤電子對可以與Zn2+發生強相互作用,從而有效壓縮了EDLs厚度,顯著提升了鋅離子的存儲容量。相關成果發表在國際期刊Angewandte Chemie International Edition上。
圖文導讀
碳材料的制備與微觀結構
首先,以納米ZnO為模板、KOH為化學活化劑,通過高溫煅燒將煤焦油瀝青轉化為多孔碳(PC)。之后,在乙二胺溶液中,利用多肽縮合試劑將-NH2官能團嫁接到碳材料表面,得到-NH2基團修飾的多孔碳(APC)。相關測試表明,APC表面含有多種含氮物種,缺陷程度更高。
碳材料的電化學性能
電化學測試表明,APC具有超高的鋅離子存儲容量(255.2 mAh g-1),且展現了優異的容量保持率(50000次循環后,容量保持率為95.5%)和倍率性能,而多孔碳PC容量只有71.1 mAh g-1且庫倫效率低(77.6%)。
鋅離子存儲性能提升的內在機制
電化學測試和理論計算表明,鋅離子存儲容量的提升源于-NH2官能團上的孤電子對可以增加碳材料表面電荷密度,同時與Zn2+發生強相互作用,從而有效壓縮了EDLs厚度。
審核編輯:郭婷
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