一、碳化硅的前世今生
碳化硅由于化學(xué)性能穩(wěn)定、導(dǎo)熱系數(shù)高、熱膨脹系數(shù)小、耐磨性能好,除作磨料用外,還有很多其他用途,例如:以特殊工藝把碳化硅粉末涂布于水輪機(jī)葉輪或汽缸體的內(nèi)壁,可提高其耐磨性而延長(zhǎng)使用壽命1~2倍;用以制成的高級(jí)耐火材料,耐熱震、體積小、重量輕而強(qiáng)度高,節(jié)能效果好。低品級(jí)碳化硅(含SiC約85%)是極好的脫氧劑,用它可加快煉鋼速度,并便于控制化學(xué)成分,提高鋼的質(zhì)量。此外,碳化硅還大量用于制作電熱元件硅碳棒。
碳化硅的硬度很大,莫氏硬度為9.5級(jí),僅次于世界上最硬的金剛石(10級(jí)),具有優(yōu)良的導(dǎo)熱性能,是一種半導(dǎo)體,高溫時(shí)能抗氧化。
碳化硅歷程表
1905年第一次在隕石中發(fā)現(xiàn)碳化硅。
1907年第一只碳化硅晶體發(fā)光二極管誕生。
1955年理論和技術(shù)上重大突破,LELY提出生長(zhǎng)高品質(zhì)碳化概念,從此將SiC作為重要的電子材料。
1958年在波士頓召開第一次世界碳化硅會(huì)議進(jìn)行學(xué)術(shù)交流。
1978年六、七十年代碳化硅主要由前蘇聯(lián)進(jìn)行研究。到1978年首次采用“LELY改進(jìn)技術(shù)”的晶粒提純生長(zhǎng)方法,
1987年~至今以CREE的研究成果建立碳化硅生產(chǎn)線,供應(yīng)商開始提供商品化的碳化硅基。
2001年德國(guó)Infineon公司推出SiC二極管產(chǎn)品,美國(guó)Cree和意法半導(dǎo)體等廠商也緊隨其后推出了SiC二極管產(chǎn)品。在日本,羅姆、新日本無線及瑞薩電子等投產(chǎn)了SiC二極管。
2013年9月29日,碳化硅半導(dǎo)體國(guó)際學(xué)會(huì)“ICSCRM2013”召開,24個(gè)國(guó)家的半導(dǎo)體企業(yè)、科研院校等136家單位與會(huì),人數(shù)達(dá)到794人次,為歷年來之最。國(guó)際知名的半導(dǎo)體器件廠商,如科銳、三菱、羅姆、英飛凌、飛兆等在會(huì)議上均展示出了最新量產(chǎn)化的碳化硅器件。
到現(xiàn)在已經(jīng)有很多廠商生產(chǎn)碳化硅器件比如Cree公司、Microsemi公司、Infineon公司、Rohm公司。
二、碳化硅器件的優(yōu)勢(shì)特性
碳化硅(SiC)是目前發(fā)展最成熟的寬禁帶半導(dǎo)體材料,世界各國(guó)對(duì)SiC的研究非常重視,紛紛投入大量的人力物力積極發(fā)展,美國(guó)、歐洲、日本等不僅從國(guó)家層面上制定了相應(yīng)的研究規(guī)劃,而且一些國(guó)際電子業(yè)巨頭也都投入巨資發(fā)展碳化硅半導(dǎo)體器件。
與普通硅相比,采用碳化硅的元器件有如下特性:
1、高壓特性
碳化硅器件是同等硅器件耐壓的10倍,碳化硅肖特基管耐壓可達(dá)2400V。碳化硅場(chǎng)效應(yīng)管耐壓可達(dá)數(shù)萬伏,且通態(tài)電阻并不很大。
2、高頻特性
3、高溫特性
在Si材料已經(jīng)接近理論性能極限的今天,SiC功率器件因其高耐壓、低損耗、高效率等特性,一直被視為“理想器件”而備受期待。然而,相對(duì)于以往的Si材質(zhì)器件,SiC功率器件在性能與成本間的平衡以及其對(duì)高工藝的需求,將成為SiC功率器件能否真正普及的關(guān)鍵。
目前,低功耗的碳化硅器件已經(jīng)從實(shí)驗(yàn)室進(jìn)入了實(shí)用器件生產(chǎn)階段。目前碳化硅圓片的價(jià)格還較高,其缺陷也多。
三、最受關(guān)注的碳化硅MOS
SiC-MOSFET是碳化硅電力電子器件研究中最受關(guān)注的器件。成果比較突出的就是美國(guó)的Cree公司和日本的ROHM公司。
碳化硅MOS的結(jié)構(gòu)碳化硅MOSFET(SiC MOSFET)N+源區(qū)和P井摻雜都是采用離子注入的方式,在1700℃溫度中進(jìn)行退火激活。另一個(gè)關(guān)鍵的工藝是碳化硅MOS柵氧化物的形成。由于碳化硅材料中同時(shí)有Si和C兩種原子存在,需要非常特殊的柵介質(zhì)生長(zhǎng)方法。其溝槽星結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢(shì)如下:
平面vs溝槽
SiC-MOSFET采用溝槽結(jié)構(gòu)可最大限度地發(fā)揮SiC的特性
碳化硅MOS的優(yōu)勢(shì)
硅IGBT在一般情況下只能工作在20kHz以下的頻率。由于受到材料的限制,高壓高頻的硅器件無法實(shí)現(xiàn)。碳化硅MOSFET不僅適合于從600V到10kV的廣泛電壓范圍,同時(shí)具備單極型器件的卓越開關(guān)性能。相比于硅IGBT,碳化硅MOSFET在開關(guān)電路中不存在電流拖尾的情況具有更低的開關(guān)損耗和更高的工作頻率。
20kHz的碳化硅MOSFET模塊的損耗可以比3kHz的硅IGBT模塊低一半,50A的碳化硅模塊就可以替換150A的硅模塊。顯示了碳化硅MOSFET在工作頻率和效率上的巨大優(yōu)勢(shì)。
碳化硅MOSFET寄生體二極管具有極小的反向恢復(fù)時(shí)間trr和反向恢復(fù)電荷Qrr。同一額定電流900V的器件,碳化硅MOSFET寄生二極管反向電荷只有同等電壓規(guī)格硅基MOSFET的5%。對(duì)于橋式電來說(特別當(dāng)LLC變換器工作在高于諧振頻率的時(shí)候),這個(gè)指標(biāo)非常關(guān)鍵,它可以減小死區(qū)時(shí)間以及體二極管的反向恢復(fù)帶來的損耗和噪音,便于提高開關(guān)工作頻率。
碳化硅MOS管的應(yīng)用
碳化硅MOSFET模塊在光伏、風(fēng)電、電動(dòng)汽車及軌道交通等中高功率電力系統(tǒng)應(yīng)用上具有巨大的優(yōu)勢(shì)。碳化硅器件的高壓高頻和高效率的優(yōu)勢(shì),可以突破現(xiàn)有電動(dòng)汽車電機(jī)設(shè)計(jì)上因器件性能而受到的限制,這是目前國(guó)內(nèi)外電動(dòng)汽車電機(jī)領(lǐng)域研發(fā)的重點(diǎn)。如電裝和豐田合作開發(fā)的混合電動(dòng)汽車(HEV)、純電動(dòng)汽車(EV)內(nèi)功率控制單元(PCU),使用碳化硅MOSFET模塊,體積比減小到1/5。三菱開發(fā)的EV馬達(dá)驅(qū)動(dòng)系統(tǒng),使用SiCMOSFET模塊,功率驅(qū)動(dòng)模塊集成到了電機(jī)內(nèi),實(shí)現(xiàn)了一體化和小型化目標(biāo)。預(yù)計(jì)在2018年-2020年碳化硅MOSFET模塊將廣泛應(yīng)用在國(guó)內(nèi)外的電動(dòng)汽車上。
四、碳化硅肖特二極管
1、碳化硅肖特基二極結(jié)構(gòu)
碳化硅肖特基二極管(SiCSBD)的器件采用了結(jié)勢(shì)壘肖特基二極管結(jié)構(gòu)(JBS),可以有效降低反向漏電流,具備更好的耐高壓能力。
2、碳化硅肖特基二極管優(yōu)勢(shì)
碳化硅肖特基二極管是一種單極型器件,因此相比于傳統(tǒng)的硅快恢復(fù)二極管(SiFRD),碳化硅肖特基二極管具有理想的反向恢復(fù)特性。在器件從正向?qū)ㄏ蚍聪蜃钄噢D(zhuǎn)換時(shí),幾乎沒有反向恢復(fù)電流,反向恢復(fù)時(shí)間小于20ns,甚至600V10A的碳化硅肖特基二極管的反向恢復(fù)時(shí)間在10ns以內(nèi)。因此碳化硅肖特基二極管可以工作在更高的頻率,在相同頻率下具有更高的效率。另一個(gè)重要的特點(diǎn)是碳化硅肖特基二極管具有正的溫度系數(shù),隨著溫度的上升電阻也逐漸上升,這與硅FRD正好相反。這使得碳化硅肖特基二極管非常適合并聯(lián)實(shí)用,增加了系統(tǒng)的安全性和可靠性。
概括碳化硅肖特基二極管的主要優(yōu)勢(shì),有如下特點(diǎn):
幾乎無開關(guān)損耗
更高的開關(guān)頻率
更高的效率
更高的工作溫度
正的溫度系數(shù),適合于并聯(lián)工作
開關(guān)特性幾乎與溫度無關(guān)
碳化硅肖特基二極管的應(yīng)用
碳化硅肖特基二極管可廣泛應(yīng)用于開關(guān)電源、功率因素校正(PFC)電路、不間斷電源(UPS)、光伏逆變器等中高功率領(lǐng)域,可顯著的減少電路的損耗,提高電路的工作頻率。在PFC電路中用碳化硅SBD取代原來的硅FRD,可使電路工作在300kHz以上,效率基本保持不變,而相比下使用硅FRD的電路在100kHz以上的效率急劇下降。隨著工作頻率的提高,電感等無源原件的體積相應(yīng)下降,整個(gè)電路板的體積下降30%以上。
五、人們是如何評(píng)價(jià)碳化硅的?
幾乎凡能讀到的文章都是這樣介紹碳化硅:
碳化硅的能帶間隔為硅的2.8倍(寬禁帶),達(dá)到3.09電子伏特。其絕緣擊穿場(chǎng)強(qiáng)為硅的5.3倍,高達(dá)3.2MV/cm.其導(dǎo)熱率是硅的3.3倍,為49w/cm.k。由碳化硅制成的肖特基二極管及MOS場(chǎng)效應(yīng)晶體管,與相同耐壓的硅器件相比,其漂移電阻區(qū)的厚度薄了一個(gè)數(shù)量級(jí)。其雜質(zhì)濃度可為硅的2個(gè)數(shù)量級(jí)。由此,碳化硅器件的單位面積的阻抗僅為硅器件的100分之一。它的漂移電阻幾乎就等于器件的全部電阻。因而碳化硅器件的發(fā)熱量極低。這有助于減少傳導(dǎo)和開關(guān)損耗,工作頻率一般也要比硅器件高10倍以上。此外,碳化硅半導(dǎo)體還有的固有的強(qiáng)抗輻射能力。
近年利用碳化硅材料制作的IGBT(絕緣柵雙極晶體管)等功率器件,已可采用少子注入等工藝,使其通態(tài)阻抗減為通常硅器件的十分之一。再加上碳化硅器件本身發(fā)熱量小,因而碳化硅器件的導(dǎo)熱性能極優(yōu)。還有,碳化硅功率器件可在400℃的高溫下正常工作。其可利用體積微小的器件控制很大的電流。工作電壓也高得多。
六、目前碳化硅器件發(fā)展情況如何?
1,技術(shù)參數(shù):舉例來說,肖特基二極管電壓由250伏提高到1000伏以上,芯片面積小了,但電流只有幾十安。工作溫度提高到180℃,離介紹能達(dá)600℃相差很遠(yuǎn)。壓降更不盡人意,與硅材料沒有差別,高的正向壓降要達(dá)到2V。
2,市場(chǎng)價(jià)格:約為硅材料制造的5到6倍。
七、碳化硅(SiC)器件發(fā)展中的難題在哪里?
綜合各種報(bào)道,難題不在芯片的原理設(shè)計(jì),特別是芯片結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)解決好并不難。難在實(shí)現(xiàn)芯片結(jié)構(gòu)的制作工藝。
舉例如下:
1,碳化硅晶片的微管缺陷密度。微管是一種肉眼都可以看得見的宏觀缺陷,在碳化硅晶體生長(zhǎng)技術(shù)發(fā)展到能徹底消除微管缺陷之前,大功率電力電子器件就難以用碳化硅來制造。盡管優(yōu)質(zhì)晶片的微管密度已達(dá)到不超過15cm-2的水平。但器件制造要求直徑超過100mm的碳化硅晶體,微管密度低于0.5cm-2。
2,外延工藝效率低。碳化硅的氣相同質(zhì)外延一般要在1500℃以上的高溫下進(jìn)行。由于有升華的問題,溫度不能太高,一般不能超過1800℃,因而生長(zhǎng)速率較低。液相外延溫度較低、速率較高,但產(chǎn)量較低。
3,摻雜工藝有特殊要求。如用擴(kuò)散方法進(jìn)行慘雜,碳化硅擴(kuò)散溫度遠(yuǎn)高于硅,此時(shí)掩蔽用的SiO2層已失去了掩蔽作用,而且碳化硅本身在這樣的高溫下也不穩(wěn)定,因此不宜采用擴(kuò)散法摻雜,而要用離子注入摻雜。如果p型離子注入的雜質(zhì)使用鋁。由于鋁原子比碳原子大得多,注入對(duì)晶格的損傷和雜質(zhì)處于未激活狀態(tài)的情況都比較嚴(yán)重,往往要在相當(dāng)高的襯底溫度下進(jìn)行,并在更高的溫度下退火。這樣就帶來了晶片表面碳化硅分解、硅原子升華的問題。目前,p型離子注入的問題還比較多,從雜質(zhì)選擇到退火溫度的一系列工藝參數(shù)都還需要優(yōu)化。
4,歐姆接觸的制作。歐姆接觸是器件電極引出十分重要的一項(xiàng)工藝。在碳化硅晶片上制造金屬電極,要求接觸電阻低于10-5Ωcm2,電極材料用Ni和Al可以達(dá)到,但在100℃以上時(shí)熱穩(wěn)定性較差。采用Al/Ni/W/Au復(fù)合電極可以把熱穩(wěn)定性提高到600℃、100h,不過其接觸比電阻高達(dá)10-3Ωcm2。所以要形成好的碳化硅的歐姆接觸比較難。
5,配套材料的耐溫。碳化硅芯片可在600℃溫度下工作,但與其配套的材料就不見得能耐此高溫。例如,電極材料、焊料、外殼、絕緣材料等都限制了工作溫度的提高。
以上僅舉數(shù)例,不是全部。還有很多工藝問題還沒有理想的解決辦法,如碳化硅半導(dǎo)體表面挖槽工藝、終端鈍化工藝、柵氧層的界面態(tài)對(duì)碳化硅MOSFET器件的長(zhǎng)期穩(wěn)定性影響方面,行業(yè)中還有沒有達(dá)成一致的結(jié)論等,大大阻礙了碳化硅功率器件的快速發(fā)展。
八、為什么SiC器件還不能普及?
早在20世紀(jì)60年代,碳化硅器件的優(yōu)點(diǎn)已經(jīng)為人們所熟知。之所以目前尚未推廣普及,是因?yàn)榇嬖谥S多包括制造在內(nèi)的許多技術(shù)問題。直到現(xiàn)在SiC材料的工業(yè)應(yīng)用主要是作為磨料(金剛砂)使用。
SiC在能夠控制的壓力范圍內(nèi)不會(huì)融化,而是在約2500℃的升華點(diǎn)上直接轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)。所以SiC單晶的生長(zhǎng)只能從氣相開始,這個(gè)過程比SiC的生長(zhǎng)要復(fù)雜的多,Si在大約1400℃左右就會(huì)熔化。使SiC技術(shù)不能取得商業(yè)成功的主要障礙是缺少一種合適的用于工業(yè)化生產(chǎn)功率半導(dǎo)體器件的襯底材料。對(duì)Si的情況,單晶襯底經(jīng)常指硅片(wafer),它是從事生產(chǎn)的前提和保證。一種生長(zhǎng)大面積SiC襯底的方法以在20世紀(jì)70年代末研制成功。但是用改進(jìn)的稱為L(zhǎng)ely方法生長(zhǎng)的襯底被一種微管缺陷所困擾。
只要一根微管穿過高壓PN結(jié)就會(huì)破壞PN結(jié)阻斷電壓的能力,在過去三年中,這種缺陷密度已從每平方毫米幾萬根降到幾十根。除了這種改進(jìn)外,當(dāng)器件的最大尺寸被限制在幾個(gè)平方毫米時(shí),生產(chǎn)成品率可能在大于百分之幾,這樣每個(gè)器件的最大額定電流為幾個(gè)安培。因此在SiC功率器件取得商業(yè)化成功之前需要對(duì)SiC的襯底材料作更大技術(shù)改進(jìn)。
SIC工業(yè)生產(chǎn)的晶片和最佳晶片的微管密度的進(jìn)展
上圖看出,現(xiàn)在SIC材料,光電子器件已滿足要求,已經(jīng)不受材料質(zhì)量影響,器件的工業(yè)生產(chǎn)成品率,可靠性等性能也符合要求。高頻器件主要包括MOSFET SCHOTTKY二極管內(nèi)的單極器件。SiC材料的微管缺陷密度基本達(dá)到要求,僅對(duì)成品率還有一定影響。高壓大功率器件用SiC材料大約還要二年的時(shí)間,進(jìn)一步改善材料缺陷密度。總之不論現(xiàn)在存在什么困難,半導(dǎo)體如何發(fā)展,SiC無疑是新世紀(jì)一種充滿希望的材料。
史上最全第三代半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)發(fā)展介紹(附世界各國(guó)研究概況解析)
第3代半導(dǎo)體是指以氮化鎵(GaN)、碳化硅(SiC)、金剛石、氧化鋅(ZnO)為代表的寬禁帶半導(dǎo)體材料,各類半導(dǎo)體材料的帶隙能比較見表1。與傳統(tǒng)的第1代、第2代半導(dǎo)體材料硅(Si)和砷化鎵(GaAs)相比,第3代半導(dǎo)體具有禁帶寬度大、擊穿電場(chǎng)高、熱導(dǎo)率大、電子飽和漂移速度高、介電常數(shù)小等獨(dú)特的性能,使其在光電器件、電力電子、射頻微波器件、激光器和探測(cè)器件等方面展現(xiàn)出巨大的潛力,是世界各國(guó)半導(dǎo)體研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。
目前,第3代半導(dǎo)體材料正在引起清潔能源和新一代電子信息技術(shù)的革命,無論是照明、家用電器、消費(fèi)電子設(shè)備、新能源汽車、智能電網(wǎng)、還是軍工用品,都對(duì)這種高性能的半導(dǎo)體材料有著極大的需求。根據(jù)第3代半導(dǎo)體的發(fā)展情況,其主要應(yīng)用為半導(dǎo)體照明、電力電子器件、激光器和探測(cè)器、以及其他4個(gè)領(lǐng)域,每個(gè)領(lǐng)域產(chǎn)業(yè)成熟度各不相同。
第3代半導(dǎo)體各應(yīng)用領(lǐng)域示意圖
九、第三代半導(dǎo)體材料
1、碳化硅單晶材料
在寬禁帶半導(dǎo)體材料領(lǐng)域就技術(shù)成熟度而言,碳化硅是這族材料中最高的,是寬禁帶半導(dǎo)體的核心。SiC材料是IV-IV族半導(dǎo)體化合物,具有寬禁帶(Eg:3.2eV)、高擊穿電場(chǎng)(4×106V/cm)、高熱導(dǎo)率(4.9W/cm.k)等特點(diǎn)。從結(jié)構(gòu)上講,SiC材料屬硅碳原子對(duì)密排結(jié)構(gòu),既可以看成硅原子密排,碳原子占其四面體空位;又可看成碳原子密排,硅占碳的四面體空位。對(duì)于碳化硅密排結(jié)構(gòu),由單向密排方式的不同產(chǎn)生各種不同的晶型,業(yè)已發(fā)現(xiàn)約200種。目前最常見應(yīng)用最廣泛的是4H和6H晶型。4H-SiC特別適用于微電子領(lǐng)域,用于制備高頻、高溫、大功率器件;6H-SiC特別適用于光電子領(lǐng)域,實(shí)現(xiàn)全彩顯示。
隨著SiC技術(shù)的發(fā)展,其電子器件和電路將為系統(tǒng)解決上述挑戰(zhàn)奠定堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。因此SiC材料的發(fā)展將直接影響寬禁帶技術(shù)的發(fā)展。
SiC器件和電路具有超強(qiáng)的性能和廣闊的應(yīng)用前景,因此一直受業(yè)界高度重視,基本形成了美國(guó)、歐洲、日本三足鼎立的局面。目前,國(guó)際上實(shí)現(xiàn)碳化硅單晶拋光片商品化的公司主要有美國(guó)的Cree公司、Bandgap公司、DowDcorning公司、II-VI公司、Instrinsic公司;日本的Nippon公司、Sixon公司;芬蘭的Okmetic公司;德國(guó)的SiCrystal公司等。其中Cree公司和SiCrystal公司的市場(chǎng)占有率超過85%。在所有的碳化硅制備廠商中以美國(guó)Cree公司最強(qiáng),其碳化硅單晶材料的技術(shù)水平可代表了國(guó)際水平,專家預(yù)測(cè)在未來的幾年里Cree公司還將在碳化硅襯底市場(chǎng)上獨(dú)占鰲頭。
2、氮化鎵材料
GaN材料是1928年由Johason等人合成的一種Ⅲ-Ⅴ族化合物半導(dǎo)體材料,在大氣壓力下,GaN晶體一般呈六方纖鋅礦結(jié)構(gòu),它在一個(gè)元胞中有4個(gè)原子,原子體積大約為GaAs的1/2;其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,常溫下不溶于水、酸和堿,而在熱的堿溶液中以非常緩慢的速度溶解;在HCl或H2下高溫中呈現(xiàn)不穩(wěn)定特性,而在N2下最為穩(wěn)定。GaN材料具有良好的電學(xué)特性,寬帶隙(3.39eV)、高擊穿電壓(3×106V/cm)、高電子遷移率(室溫1000cm2/V·s)、高異質(zhì)結(jié)面電荷密(1×1013cm-2)等,因而被認(rèn)為是研究短波長(zhǎng)光電子器件以及高溫高頻大功率器件的最優(yōu)選材料,相對(duì)于硅、砷化鎵、鍺甚至碳化硅器件,GaN器件可以在更高頻率、更高功率、更高溫度的情況下工作。另外,氮化鎵器件可以在1~110GHz范圍的高頻波段應(yīng)用,這覆蓋了移動(dòng)通信、無線網(wǎng)絡(luò)、點(diǎn)到點(diǎn)和點(diǎn)到多點(diǎn)微波通信、雷達(dá)應(yīng)用等波段。
近年來,以GaN為代表的Ⅲ族氮化物因在光電子領(lǐng)域和微波器件方面的應(yīng)用前景而受到廣泛的關(guān)注。作為一種具有獨(dú)特光電屬性的半導(dǎo)體材料,GaN的應(yīng)用可以分為兩個(gè)部分:憑借GaN半導(dǎo)體材料在高溫高頻、大功率工作條件下的出色性能可取代部分硅和其它化合物半導(dǎo)體材料;憑借GaN半導(dǎo)體材料寬禁帶、激發(fā)藍(lán)光的獨(dú)特性質(zhì)開發(fā)新的光電應(yīng)用產(chǎn)品。目前GaN光電器件和電子器件在光學(xué)存儲(chǔ)、激光打印、高亮度LED以及無線基站等應(yīng)用領(lǐng)域具有明顯的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),其中高亮度LED、藍(lán)光激光器和功率晶體是當(dāng)前器件制造領(lǐng)域最為感興趣和關(guān)注的。
國(guó)外在氮化鎵體單晶材料研究方面起步較早,現(xiàn)在美國(guó)、日本和歐洲在氮化鎵體單晶材料研究方面都取得了一定的成果,都出現(xiàn)了可以生產(chǎn)氮化鎵體單晶材料的公司,其中以美國(guó)、日本的研究水平最高。
美國(guó)有很多大學(xué)、研究機(jī)構(gòu)和公司都開展了氮化鎵體單晶制備技術(shù)的研究,一直處于領(lǐng)先地位,先后有TDI、Kyma、ATMI、Cree、CPI等公司成功生產(chǎn)出氮化鎵單晶襯底。Kyma公司現(xiàn)在已經(jīng)可以出售1英寸、2英寸、3英寸氮化鎵單晶襯底,且已研制出4英寸氮化鎵單晶襯底。
日本在氮化鎵襯底方面研究水平也很高,其中住友電工(SEI)和日立電線(HitachiCable)已經(jīng)開始批量生產(chǎn)氮化鎵襯底,日亞(Nichia)、Matsushita、索尼(Sony)、東芝(Toshiba)等也開展了相關(guān)研究。日立電線的氮化鎵襯底,直徑達(dá)2英寸,襯底上位錯(cuò)密度都達(dá)到1×106cm-2水平。
歐洲氮化鎵體單晶的研究主要有波蘭的Top-GaN和法國(guó)的Lumilog兩家公司。TopGaN生產(chǎn)GaN材料采用HVPE工藝,位錯(cuò)密度1×107cm-2,厚度0.1~2mm,面積大于400mm2。綜上,國(guó)外的氮化鎵體單晶襯底研究已經(jīng)取得了很大進(jìn)展,部分公司已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了氮化鎵體單晶襯底的商品化,技術(shù)趨于成熟,下一步的發(fā)展方向是大尺寸、高完整性、低缺陷密度、自支撐襯底材料。
3、氮化鋁材料
AlN材料是Ⅲ族氮化物,具有0.7~3.4eV的直接帶隙,可以廣泛應(yīng)用于光電子領(lǐng)域。與砷化鎵等材料相比,覆蓋的光譜帶寬更大,尤其適合從深紫外到藍(lán)光方面的應(yīng)用,同時(shí)Ⅲ族氮化物具有化學(xué)穩(wěn)定性好、熱傳導(dǎo)性能優(yōu)良、擊穿電壓高、介電常數(shù)低等優(yōu)點(diǎn),使得Ⅲ族氮化物器件相對(duì)于硅、砷化鎵、鍺甚至碳化硅器件,可以在更高頻率、更高功率、更高溫度和惡劣環(huán)境下工作,是最具發(fā)展前景的一類半導(dǎo)體材料。
AlN材料具有寬禁帶(6.2eV),高熱導(dǎo)率(3.3W/cm·K),且與AlGaN層晶格匹配、熱膨脹系數(shù)匹配都更好,所以AlN是制作先進(jìn)高功率發(fā)光器件(LED,LD)、紫外探測(cè)以及高功率高頻電子器件的理想襯底材料。
近年來,GaN基藍(lán)、綠光LED、LD、紫外探測(cè)器以及大功率高頻HEMT器件都有了很大發(fā)展。在AlGaN HEMT器件方面,AlN與GaN材料相比有著更高的熱導(dǎo)率,而且更容易實(shí)現(xiàn)半絕緣;與SiC相比,則晶格失配更小,可以大大降低器件結(jié)構(gòu)中的缺陷密度,有效提高器件性能。AlN是生長(zhǎng)Ⅲ族氮化物外延層及器件結(jié)構(gòu)的理想襯底,其優(yōu)點(diǎn)包括:與GaN有很小的晶格失配和熱膨脹系數(shù)失配;化學(xué)性質(zhì)相容;晶體結(jié)構(gòu)相同,不出現(xiàn)層錯(cuò)層;同樣有極化表面;由于有很高的穩(wěn)定性并且沒有其它元素存在,很少會(huì)有因襯底造成的沾污。AlN材料能夠改善器件性能,提高器件檔次,是電子器件發(fā)展的源動(dòng)力和基石。
目前國(guó)外在AlN單晶材料發(fā)展方面,以美國(guó)、日本的發(fā)展水平為最高。美國(guó)的TDI公司是目前完全掌握HVPE法制備AlN基片技術(shù),并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的唯一單位。TDI的AlN基片是在〈0001〉的SiC或藍(lán)寶石襯底上淀積10~30μm的電絕緣AlN層。主要用作低缺陷電絕緣襯底,用于制作高功率的AlGaN基HEMT。目前已經(jīng)有2、3、4、6英寸產(chǎn)品。日本的AlN技術(shù)研究單位主要有東京農(nóng)工大學(xué)、三重大學(xué)、NGK公司、名城大等,已經(jīng)取得了一定成果,但還沒有成熟的產(chǎn)品出現(xiàn)。另外俄羅斯的約菲所、瑞典的林雪平大學(xué)在HVPE法生長(zhǎng)AlN方面也有一定的研究水平,俄羅斯NitrideCrystal公司也已經(jīng)研制出直徑達(dá)到15mm的PVTAlN單晶樣品。在國(guó)內(nèi),AlN方面的研究較國(guó)外明顯滯后,一些科研單位在AlNMOCVD外延生長(zhǎng)方面,也有了初步的探索,但都沒有明顯的突破及成果。
4、金剛石
金剛石是碳結(jié)晶為立方晶體結(jié)構(gòu)的一種材料。在這種結(jié)構(gòu)中,每個(gè)碳原子以“強(qiáng)有力”的剛性化學(xué)鍵與相鄰的4個(gè)碳原子相連并組成一個(gè)四面體。金剛石晶體中,碳原子半徑小,因而其單位體積鍵能很大,使它比其他材料硬度都高,是已知材料中硬度最高(維氏硬可達(dá)10400kg/mm2)。
另外,金剛石材料還具有禁帶寬度大(5.5eV);熱導(dǎo)率高,最高達(dá)120W/cm·K(-190℃),一般可達(dá)20W/cm.K(20℃);傳聲速度最高,介電常數(shù)小,介電強(qiáng)度高等特點(diǎn)。金剛石集力學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)、聲學(xué)、光學(xué)、耐蝕等優(yōu)異性能于一身,是目前最有發(fā)展前途的半導(dǎo)體材料。依據(jù)金剛石優(yōu)良的特性,應(yīng)用十分廣泛,除傳統(tǒng)的用于工具材料外,還可用于微電子、光電子、聲學(xué)、傳感等電子器件領(lǐng)域。
5、氧化鋅
氧化鋅(ZnO)是Ⅱ-Ⅵ族纖鋅礦結(jié)構(gòu)的半導(dǎo)體材料,禁帶寬度為3.37eV;另外,其激子束縛能(60meV)比GaN(24meV)、ZnS(39meV)等材料高很多,如此高的激子束縛能使它在室溫下穩(wěn)定,不易被激發(fā)(室溫下熱離化能為26meV),降低了室溫下的激射閾值,提高了ZnO材料的激發(fā)效率。基于這些特點(diǎn),ZnO材料既是一種寬禁帶半導(dǎo)體,又是一種具有優(yōu)異光電性能和壓電性能的多功能晶體。
它既適合制作高效率藍(lán)色、紫外發(fā)光和探測(cè)器等光電器件,還可用于制造氣敏器件、表面聲波器件、透明大功率電子器件、發(fā)光顯示和太陽能電池的窗口材料以及變阻、壓電轉(zhuǎn)換器等。相對(duì)于GaN,ZnO制造LED、LD更具優(yōu)勢(shì),具預(yù)計(jì),ZnO基LED和LD的亮度將是GaN基LED和LD的10倍,而價(jià)格和能耗則只有后者的1/10。
ZnO材料以其優(yōu)越的特性被廣泛應(yīng)用,受到各國(guó)極大關(guān)注。
日、美、韓等發(fā)達(dá)國(guó)家已投入巨資支持ZnO材料的研究與發(fā)展,掀起世界ZnO研究熱潮。據(jù)報(bào)道,日本已生長(zhǎng)出直徑達(dá)2英寸的高質(zhì)量ZnO單晶;我國(guó)有采用CVT法已生長(zhǎng)出了直徑32mm和直徑45mm、4mm厚的ZnO單晶。材料技術(shù)的進(jìn)步同時(shí)引導(dǎo)和推進(jìn)器件技術(shù)的進(jìn)步,日本研制出基于ZnO同質(zhì)PN結(jié)的電致發(fā)光LED;我國(guó)也成功制備出國(guó)際首個(gè)同質(zhì)ZnO-LED原型器件,實(shí)現(xiàn)了室溫下電注入發(fā)光。器件制備技術(shù)的進(jìn)步,推動(dòng)ZnO半導(dǎo)體材料實(shí)用化進(jìn)程,由于其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),在國(guó)防建設(shè)和國(guó)民經(jīng)濟(jì)上將有很重要的應(yīng)用,前景無限。
十、結(jié)語
寬禁帶半導(dǎo)體材料作為一類新型材料,具有獨(dú)特的電、光、聲等特性,其制備的器件具有優(yōu)異的性能,在眾多方面具有廣闊的應(yīng)用前景。它能夠提高功率器件工作溫度極限,使其在更惡劣的環(huán)境下工作;能夠提高器件的功率和效率,提高裝備性能;能夠拓寬發(fā)光光譜,實(shí)現(xiàn)全彩顯示。隨著寬禁帶技術(shù)的進(jìn)步,材料工藝與器件工藝的逐步成熟,其重要性將逐漸顯現(xiàn),在高端領(lǐng)域?qū)⒅鸩饺〈谝淮⒌诙雽?dǎo)體材料,成為電子信息產(chǎn)業(yè)的主宰。
審核編輯:郭婷
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原文標(biāo)題:碳化硅為什么是第三代半導(dǎo)體最重要的材料?
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