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金牌BiFeO3:操控多重極化態

中科院半導體所 ? 來源:量子材料QuantumMaterials ? 2023-01-09 15:21 ? 次閱讀

當社會學者經常為“到底是黎民百姓還是英雄創造了歷史”而爭論不休時,我們不妨調侃一下物質科學:物質科學的發展,似乎更多是英雄主導了歷史。這里的英雄,是指那些金牌材料。大到一個大產業、如硅,小到一個學科分支領域、如石墨烯,似乎就是如此。這一調侃,也許可以引導物理人會心一笑,亦或未置可否。的確,物理學和材料科學在討論某個理論、觀點或者框架時,總有些金牌物態或者金牌材料被抬出來,做為典型加以渲染和論證。

在當下的光、電、磁和智能信息材料中,特別是磁電多鐵材料中,鐵酸鉍 (BiFeO3,BFO) 稱得上是其中的金牌材料,更是少有的室溫材料。雖然 1960 年代以來偶有關注,但 2003 年在伯克利知名學者 R. Ramesh 那里求學的王峻嶺博士按下了 BFO 復興的重啟鍵,是 BFO 發展的里程碑。過去二十年,我們偶有碰到 Ramesh 和王峻嶺時,會“調侃”他們在自家庭院將 BFO 做成了粵國常見的茂密大榕樹。其結果是讓榕樹周圍的大片土地寸草不生。現在看來,BFO 至少有如下幾個特點讓其錦袍加身,如圖 1 所示:

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圖 1. BFO 的錦袍 (A) 和縫制金絲薄膜錦袍的“針線盒”(B)。

(A) Hiroshi Naganuma, Multifunctional Characteristics of B-siteSubstituted BiFeO3 Films, https://www.intechopen.com/chapters/16762。(B)https://phys.org/news/2019-01-microscope-shovel.html。

(1) 化學組成簡單:Bi 和 Fe 加 O,都是地球上豐碩的元素,對環境友好。BFO 制備起來也容易,雖然有一些小的 know-how。特別是,制備 BFO 薄膜時有一些秘籍,現在也都廣為人知。

(2) 能帶結構:能帶帶隙 ~ 2.5 eV,是當下最合適的光電半導體母相所需的帶隙。稍微加以摻雜、替代、維度和外場調控,BFO 可以給我們幾乎所有需要的性能。

(3) 多鐵性:鐵電性、鐵彈性、(鐵) 磁性均沾,且相互耦合與融合,是少有的三鐵開泰、春去春來的化合物。鐵電性主體源于 Bi3+ 的 6s 孤對電子,也有磁性 Fe3+ 氧八面體 (FeO6) 結構畸變的貢獻,從而展現巨大鐵電極化、8 個擇優極化方向、及強磁電耦合。鐵彈性源于 FeO6 八面體結構畸變與鐵電極化 - 磁性耦合,就如其中的多種鐵彈疇所展示的那般。磁性則源于非共線的 Fe3+ 自旋結構,更是一番自旋阻挫研究的新風景。

(4) 疇結構:BFO 最著名的,是其 180o、109o 和 71o 疇結構共存與耦合。至今尚無一種其它材料可以有如此豐碩的疇結構,從而給“三鐵開泰”以獨特的介觀物理支撐。

(5) 疇壁輸運與拓撲結構:180o、109o 和 71o 疇結構,提供了兩大傳統鐵電材料所不具備的新功能。一是疇壁導電和疇壁金屬性,一是以疇壁為核心的拓撲疇結構構造。

當然,我們還可以繼續列舉 BFO 的儀態萬千。但是,BFO 如此金牌,卻也面臨付諸應用的強大外部壓力。雖然對材料研發而言,二十年時間不算長,但也不算短。其中的緣故,帶有某種“成也金牌、不成亦金牌”的味道:畢竟,一物之所長,不可能面面都鮮亮。BFO 的未來,可能還是要“揚長避長”,聚其中一指而不及其余。過去幾年,量子材料人開始更加關注 BFO 的鐵電及其于未來信息存儲計算中的應用。個中緣由,大概如此。

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圖 2. BFO 的 180° 鐵電翻轉、71° 鐵彈翻轉路徑以及相應的反鐵磁面變化示意圖。其中 BFO 單胞中的箭頭代表鐵電極化方向,六角形面代表反鐵磁面。

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圖 3. 具有 71° 周期性條帶疇的 BFO 薄膜中 180o 鐵電翻轉和 71o 鐵彈翻轉路徑的選擇性操控。(a) 電壓、針尖移動和面內尾場方向的關系,(b)BFO 中 8 種可能的極化方向,(c-f) 71° 周期性條帶疇 BFO 樣品,(g-j)180o 鐵電翻轉,(k-n) 71o 鐵彈翻轉。

BFO 的基態為菱方相,鐵電極化沿贗立方體的體對角線的八個 [111] 方向之一。故而,極化操控翻轉的路徑包括 180° 鐵電翻轉、71° 鐵彈翻轉以及 109° 鐵彈翻轉。從鐵電應用而言,180° 鐵電翻轉的能壘最低,因此最容易。從存儲計算的兩態制而言,這一模式也滿足要求。因此,針對 BFO 的鐵電應用研究,多關注外電場下 180° 鐵電翻轉,以實現兩種極化態之間的切換。

來自華南師范大學先進材料研究所 (IAM) 的青年帥哥教授陳德楊博士,似乎就不滿足于此。德楊自然也出自伯克利 Ramesh 教授門下,多年來精工于 BFO 薄膜的高品質制備和疇結構操控,很有心得。他一直以為,拘泥于鐵電本征的兩種穩定極化態,實際上阻礙了器件存儲密度的進一步提高。為滿足當下大數據時代數據量增長的存儲需求,研發具有高存儲密度的多態信息存儲器件,是必然途徑。

此外,BFO 本身的磁電耦合效應,也使其有望應用于超低能耗磁電器件中。不過,180o 鐵電翻轉,不能驅動 BFO 中反鐵磁面的轉動 (如圖 2 所示),阻礙了磁電耦合器件的研發。因此,BFO 中更多鐵電翻轉路徑的精確操控,是推動多態存儲和磁電耦合器件研發的關鍵之一。

陳德楊博士帶領其學生陳超博士等,一直于此“癡心妄想”,多方嘗試,有所收獲。他們首先通過 PLD 方法,在鈧酸鏑 [DyScO3, DSO 正交 (110) 取向] 基片上,制備了具有 71o 周期性條帶疇的 BFO 薄膜。實話說,這里的近乎完美的高質量條帶疇,讓人有些炫目過度的感覺,也有利于鐵電極化翻轉的調控和分析。從表征和實現途徑上,德楊他們以面外電場,外加掃描探針顯微術 PFM 針尖移動誘發的面內尾場,作為驅動手段,實現了 BFO 中 180° 鐵電翻轉和 71o 鐵彈翻轉路徑的選擇性操控,如圖 3 所示。隨后,又通過兩種翻轉路徑的可控切換,獲得了 4 種不同極化態,可由電場往復調控,如圖 4 所示。

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圖 4. 通過精確操控 BFO 薄膜中 180° 鐵電翻轉和 71° 鐵彈翻轉路徑,實現 4 種極化態 (state I+、state I-、state II+、state II-) 之間的往復可控切換。

過往的工作,相對而言多認為兩態可控切換即可,較少關注傳統鐵電材料中多極化態切換。然而,未來的高密度存算,特別是基于神經形態的人工智能存算一體化,多態切換開關是必由之路。從這個意義上,這里實現的 BFO 薄膜中鐵電極化態之 4 態可控切換,有利于推動高存儲密度多態信息存儲器件的研發。

除此以外,在德楊他們的 BFO 薄膜中,71o 鐵彈翻轉也會帶動反鐵磁軸的轉動。因此,這里的鐵彈、鐵電翻轉路徑精確操縱,對于推動室溫磁電耦合 (電控磁) 低功耗存儲器件的研究,亦是有益的嘗試。德楊他們與 IAM 的同事們一起,將這一工作整理成文,最近刊發在《Advanced Functional Materials》期刊上,引起同行關注。

審核編輯 :李倩

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