金屬材料具有良好的塑性、延展性、導電性和導熱性,而陶瓷材料具有耐高溫、耐磨、耐腐蝕、高硬度和高絕緣性,它們各有廣泛的應用范圍。陶瓷金屬化由美國化學家Charles W. Wood和Albert D. Wilson在20世紀初發明,將兩種材料結合起來,以實現互補的性能。他們于1903年開始研究將金屬涂層應用于陶瓷表面的方法,并于1905年獲得了該技術的專利。該技術隨后被廣泛用于工業生產,以制造具有金屬外觀和性能的陶瓷產品,例如耐熱陶瓷和電子設備。
陶瓷金屬化是指將一層薄薄的金屬膜牢固地粘附在陶瓷表面,以實現陶瓷與金屬之間的焊接。陶瓷金屬化工藝多種多樣,包括鉬錳法、鍍金法、鍍銅法、鍍錫法、鍍鎳法、LAP法(激光輔助電鍍)。常見的金屬化陶瓷包括氧化鈹陶瓷、氧化鋁陶瓷、氮化鋁陶瓷和氮化硅陶瓷。 由于不同陶瓷材料的表面結構不同,不同的金屬化工藝適用于不同的陶瓷材料的金屬化。
1.二氧化鈹陶瓷
BeO陶瓷最常用的金屬化方法是鉬錳法。該方法涉及用純金屬粉末(Mo,Mn)和金屬氧化物的糊狀混合物涂覆陶瓷表面,然后在爐中高溫加熱以形成金屬層。在Mo粉末中添加10%至25%Mn是為了改善金屬涂層與陶瓷之間的結合。
2.Al2O3陶瓷
Al2O3陶瓷的主要金屬化方法是直接鍵合銅法(DBC),它允許銅箔和Al2O3陶瓷之間直接連接,而無需額外的材料。該過程包括用經過處理的銅箔覆蓋Al2O3陶瓷的表面,引入具有一定氧含量的惰性氣體,然后加熱。在此過程中,銅表面被氧化,當溫度達到共晶液相范圍時,Al2O3陶瓷和銅產生共晶液相,使兩種材料都潤濕并完成初始連接。在冷卻過程中,共晶液相析出存在于界面處的Cue和Cu2O,以實現緊密連接。
3.AlN陶瓷
目前,用于AlN陶瓷的主要方法是DBC和活性金屬釬焊(AMB)。
AlN陶瓷的直接鍍銅方法與Al2O3陶瓷相似,但存在一些差異。這是因為AlN是一種非氧化物陶瓷,共晶液相在其表面上擴散不良,無法直接粘合。因此,需要在1200°C左右進行預氧化,氧化后會在AlN陶瓷表面產生約1-2 μm的氧化層。然后將預氧化的AlN陶瓷和銅在共晶液相存在的溫度范圍內連接,以完成AlN涂層銅板的制備。
另一種常用的方法是磁力軸承,它將AlN陶瓷和銅箔與活性金屬釬焊填充材料連接起來,其中Ag-Cu-Ti系統是最常用的。釬焊填料中的Ti是活性金屬,約占質量比例的1-5%,而Cu約占28%,Ag約占67-71%。通過活性金屬釬焊連接AlN陶瓷和銅箔的問題是,成型結構中會留下大量的內應力,這可能導致實際應用中的可靠性問題。因此,在釬焊填料材料組合物的設計過程中,除了Ag、Cu和Ti金屬顆粒外,還需要添加一些可以減少熱失配的填料。目前,常用的填料主要有SiC、Mo、TiN、Si3N4和Al2O3。
4.Si3N4 陶瓷
Si3N4陶瓷通常使用活性金屬釬焊(AMB)連接到銅。Si3N4陶瓷表面金屬化不能使用直接鍍銅的原因是Si3N4陶瓷表面不能直接產生氧化層。與AlN類似,Si3N4也是一種氮化物,可以與一些活性金屬(Ti,Cr,V)發生化學反應,在界面層中生成連續的氮化物,從而實現Si3N4陶瓷與金屬釬焊材料的連接。最常用的金屬釬焊材料是Ag-Cu-Ti體系,但這些釬焊材料的液相線在1200K以下,其抗氧化性較差。釬焊后的使用溫度不應高于755 K。
審核編輯 黃宇
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