01引言

幾十年來，納米團簇備受研究者的關注。人們對納米團簇的興趣主要源于其在化學和物理性質上與宏觀水平明顯不同的特點。作為金屬團簇的典型代表，金團簇在電子學、光學、催化甚至生物醫學領域具有重要價值。多年來，人們對金團簇的幾何結構、電子結構、催化活性和熔化行為進行了廣泛研究，得到了許多有意義的結果。其中，小型金團簇的幾何結構特別引起了科學家們的關注，因為研究表明，金團簇偏愛二維平面或相對平坦的結構，即使在團簇尺寸達到11-13個原子時仍然如此。只有少數最低能量結構呈現三維特征。

自2004年發現單層石墨烯以來，二維系統的重要性逐漸被認識到，并因其豐富而獨特的物理性質在廣泛領域的潛在實際應用中引起了廣泛的研究。自那時以來，發現和研究了許多新的二維材料，如石墨炔、磷烯、硅烯、六方氮化硼（h-BN）、過渡金屬硫化物、二維過渡金屬碳化物和氮化物、金屬有機框架等。研究了這些二維系統的力學、熱力學、電子、光學和磁性等性質。特別是對于二維系統的電子輸運性質的探索引起了許多研究人員的重視，因為這些信息可以為我們提供從二維材料中找到和改進新的更好候選材料的機會，以用于微電子工業實際應用。

然而，盡管金元素是現代電子工業中最重要的材料之一，但目前對金團簇平面結構的電子輸運研究非常有限。了解這些金團簇的平面結構機制對我們來說應該是一個誘人的課題。基于此，本課題擬對具有二維結構的金納米團簇的輸運性質展開研究。

02成果簡介

課題立項以來，按照課題設立的方向搜集了與課題相關的最新的納米團簇結構以及輸運方面的研究文獻，通過查閱文獻，確定了8和9原子金團簇的二維平面結構，再根據三明治模型要求，選擇合適的電極，由左右電極和金原子團簇構成了不同的電子輸運系統，某些典型系統如fig.1所示，利用鴻之微Nanodcal軟件的弛豫功能將電極不同距離下的團簇進行結構優化，通過計算系統的總能量，確定了電極距離與系統總能量的關系圖像。而后，通過使用量子輸運模擬，計算了不同電極距離下態密度、透射系數、I-V特性等，分析了其輸運性質和機制，得到如下結果。

Fig.1The two-probe geometry of the Au8and Au9cluster connected with two atomic scale gold metallic electrodes

Fig.2Current–voltage curves of the Au8system for the distances from 12.33angstrom to 13.93angstrom

03圖文導讀

( 1 ) 從新的角度對Au8系統負微分現象進行了解釋

利用nanodcal輸運計算功能，計算了Au8系統的I-V曲線，如fig.2所示。另外還計算了團簇上各個原子所具有的電荷數目，如fig.3所示。

Fig.3The number of electrons of the atoms in Au8. The left column corresponds to the atoms labeled by A, B, C, D and E in fig.1, respectively. The right column corresponds to the rest atoms.

很明顯，在圖2中，電流隨電壓的變化可以分為三個階段。第一階段對應的電壓范圍是從0V到0.6V，在這個范圍內，隨著電壓增加，電流幾乎呈線性增長。電流與電壓的關系符合歐姆定律。在第二階段，隨著電壓的增加，電流減小，即出現了負差分電阻效應（NDR）。當電壓大于約0.9V時，電流隨著電壓的增加發生振蕩，這是第三階段。在這個階段，負差分電阻效應會多次發生。

不同的距離導致不同的傳輸行為。與相同的電壓相對應，圖2顯示，隨著引線距離的增加，電流變得越來越小。當距離足夠大時，例如，當距離為13.43或13.93埃時，在電壓小于0.9V的情況下，電流可以近似為零。然而，當電壓大于0.9時，電流顯著增加。這是一個有趣的現象，并且在電子開關設備中具有很大的應用潛力。

負差分電阻效應（NDR）是一種有趣的現象，具有許多應用，例如高速開關、存儲器和放大器。以前，這種重要的行為主要是通過在不同外部偏置下的非平衡傳輸來解釋的。在這里，通過計算中心散射區域原子的電子數來解釋這種效應的一個新方面的解釋被提出。將Au8簇中的原子的電子數計算在0V到0.8V范圍內，并顯示在圖3中。顯然，電子數隨著電壓的增加而變化。從0V到0.8V，不同原子的大部分電子數都保持其原始趨勢。然而，在0.6V處，靠近右電極的原子改變了其趨勢。其中，A、C和D原子從下降趨勢中在0.6V處出現上升。盡管B原子始終保持從0V到0.8V的上升趨勢，但在0.6V處增加得很快。電子數的增加意味著負電荷的增加。在計算中，右電極被設定為正電極。負電荷的增加意味著電流受阻。因此，形成了負差分電阻效應。

（2）Au9的垂直取向的輸運及電壓對輸運行為的影響

在圖4中，以垂直取向連接到電極的Au9的雙探針系統的電流-電壓曲線（如圖1中間所示）作為變化距離的函數給出，電壓偏置范圍為0V到2V。從0V到0.6V，電流隨電壓增加而單調上升。從0.6V到0.8V，再次觀察到負差分電阻效應。然后，大多數曲線在0.9V電壓以上單調上升。

通過分析圖4中的曲線，發現了一個有趣的現象。當偏置電壓小于0.9V時，右電極和左電極之間的較小距離對應于相同電壓下較大的電流。這個結果符合通常的預期。畢竟，距離更近通常會導致耦合更強，有利于電流的增加。然而，當偏置電壓等于或大于0.9V時，較大的距離對應于相同電壓下較小的電流。這意味著僅通過外部電壓而不改變團簇結構和取向，就可以改變系統的原始輸運特性。這個事實意味著外部電壓改變了原子間的相互耦合，并且在一定范圍內隨著原子間距的增加而增強。電壓和電極距離都可以影響傳輸系統中的電子態。如果電壓或者電極距離發生改變，整個量子傳輸系統的電子結構將發生變化，可能導致共振態、能級和傳輸特性與原始狀態不同的差異。這種現象可以被認為是電壓和電極距離的綜合影響下的可能結果。

Fig.4 Current–voltage curves of the Au9system with thevertical orientationfor the distances from 8.816angstrom to 9.716angstrom. To clearly show the curves, a local enlarged portion of the curves is drawn in the inset.

（3）Au9的平行取向的輸運特點：對導體-電極距離不敏感性

在圖5中，以平行取向連接到電極的Au9的電流-電壓曲線（如圖1下部所示）作為變化距離的函數給出，電壓偏置范圍為-2V到2V。可以看到，曲線可以分為兩種類型。從-0.6V到0.6V，-2V到-0.9V之間，曲線幾乎是直線，表示電流隨電壓線性變化。電流與電壓的關系符合歐姆定律。從-1V到-0.6V、0.6V到1V、1.7V到2V，曲線隨電壓增加而減小，表明發生了負差分電阻效應。

圖5中的計算曲線明顯幾乎重疊在一起，表明這些曲線對于導體-電極距離不敏感。這意味著輸運特性對于團簇和電極之間的距離不敏感。從圖5中也可以看出，盡管導體-電極距離從8.816埃增加到9.716埃，負差分電阻效應仍未消失，盡管曲線沒有重疊。這些事實表明，具有這些配置（如圖1中間和下部所示）的輸運特性在距離變化時具有更好的穩定性。這對于未來的技術應用非常重要。畢竟，穩定性是電子設備的重要要求之一。

眾所周知，金屬鍵沒有方向性。改變正離子之間的相對位置不會破壞電子與正離子之間的結合，所以金屬具有良好的延展性和可塑性。根據Giuseppe Zanti的工作，對于小的金團簇，金原子之間的化學鍵具有方向性，金屬鍵可以忽略不計。然而，隨著團簇大小的增加，金屬鍵的作用將變得越來越重要。當團簇與電極的取向適當時，金原子之間的結合方向性將變弱。移動金原子的位置可能對團簇的電子結構產生較小的干擾。

Fig.5 The transport of Au9with theparallel orientationand the effect of the voltage on the transport behavior

04小結???

本工作，利用非平衡格林函數方法結合密度泛函理論，研究了八個和九個金原子之間的金團簇在金電極之間的輸運特性。在Au8和Au9中都發現了負差分電阻效應。從一個新的角度，通過計算在不同偏置電壓下團簇中原子的電子數，探究了負差分電阻效應的機制。當Au9垂直取向時，發現電壓可以改變夾層系統的耦合強度。當電壓較小時，電流隨著團簇-電極距離的減小而增加。但當電壓增加到一定值時，電流隨著團簇-電極距離的減小而減小。當Au9平行取向時，與其他電子輸運系統不同，發現Au9的輸運行為對團簇-電極距離不敏感，表明該配置在距離變化時具有更好的輸運穩定性，這為未來電子器件的開發提供了一些新的線索。

審核編輯：劉清