摘要:
在LED封裝過程中,固晶烘烤后經常發生電極沾污的現象。本文分析了污染物成分,發現污染物為固晶膠揮發物,在此基礎上分析了固晶膠沾污芯片電極的兩個可能的原因,并給出了相應的解決方案。
一、電極玷污現象
目前在LED封裝過程中經常出現固晶膠烘烤固化后,金電極上發生有污染物附著,導致無法焊線或焊線拉力不足的情況。
▲如上圖,用金相顯微鏡觀察電極上有明顯的污染物。
二、 原因分析及解決方案
1、污染物成分
如圖,用電子能譜儀(EDS,EnergyDispersive Spectrometer,可分析材料微區成分元素的種類與含量)對芯片沾污部分進行元素分析,檢出了C、O、Si元素,而固晶膠的主要成分是硅氧烷(元素為H、C、O、Si),由于EDS無法測出H元素,故可以推測芯片電極污染物含有固晶膠成分。
2 、原因分析
通過元素分析我們推測污染物為固晶膠,說明烘烤時固晶膠與電極發生了某種結合。
▲如上圖,無爬膠痕跡
固晶膠可以通過揮發和爬膠的方式與電極接觸。但是由顯微照片分析可以看出芯片四周并沒有爬膠痕跡,因此可以排除因固晶膠爬膠造成芯片污染的可能;而固晶膠在烘烤固化過程中會有少量的揮發物,揮發物中含有的帶羥基的小分子交聯劑,具有很高的化學活性,有很大可能是吸附污染主因。
那么固晶膠揮發物是如何與芯片電極發生吸附的呢?我們作出了如下兩種推測:
①.含羥基小分子交聯劑與芯片電極污染物發生化學吸附
由于交聯劑本身不會與金電極發生反應,而芯片生產過程中有殘留活性污染物的可能,故推測可能是交聯劑與電極制備過程中殘留的污染物發生化學反應產生吸附。
②.含羥基小分子交聯劑與芯片電極發生靜電吸附
由于羥基中的氧原子電負性較強,使得氫與氧之間的共用電子對向氧原子偏移,正負電中心不在平衡位置,使得分子顯電性,若芯片電極帶靜電,則兩者就會產生靜電引力,進而吸附在一起,形成污染。
2.1含羥基小分子交聯劑與芯片電極污染物發生化學吸附
2.1.1芯片污染物來源
芯片的污染可能來源于芯片制作過程中引入的污染和固晶操作時引入的污染(如操作過程中觸碰芯片等)。
我們通過顯微鏡觀察發生電極沾污的芯片,在其表面并沒有觀察到有人為污染的痕跡(如指紋),因此可以排除因人工操作導致的芯片污染。
而芯片的制備過程中需要進行多次光刻,光刻時涉及到顯影過程,目前常用的顯影劑是無機堿+雙氧水溶液(如碳酸鈉溶液),這一過程會在芯片電極表面殘留羥基等官能團。在后道工序中,芯片廠商會加入化學試劑清洗及水洗步驟,對附著的離子污染進行清洗,但有可能存在清洗不完全或清洗設備維護不當造成二次污染等情況。
如圖所示為光刻及顯影過程,光刻膠透過掩膜板經紫外光曝光后,再經過顯影劑的清洗,就會留下與掩膜板一致的圖案,這一過程成為“圖形化”,是下一步制作芯片立體結構的必要工序。
2.1.2固晶膠揮發物來源
固晶膠中帶有羥基的小分子交聯劑由于分子鏈短,沸點較低,在加熱固化過程中未參與反應就發生揮發,含有的羥基基團和金電極上的殘留羥基通過氫和氧之間的氫鍵吸附在一起,而后進一步發生化學反應。
什么是氫鍵?
所謂氫鍵是指氫原子與電負性大的原子X(O、F、N等)以共價鍵結合,若與電負性大、半徑小的原子Y(O、F、N等)接近,在X與Y之間以氫為媒介,生成X-H…Y形式的一種特殊的分子間或分子內相互作用,稱為氫鍵。
2.1.3反應過程
如圖,當固晶膠中揮發出來的含羥基的小分子交聯劑與電極表面殘留的羥基接觸時,羥基上的氧原子與另一個羥基上的氫產生氫鍵,同樣的另一對氫和氧原子也形成一個氫鍵。
隨后部分氫鍵轉化為共價鍵同時脫掉一個水分子,產生的水分子在高溫烘烤下隨烤箱熱風排出,隨著時間的延長,越來越多的交聯劑與殘留羥基發生化學反應,最終使芯片表面留下了大量含C、O、Si元素的固晶膠污染物。
2.1.4實驗驗證
將確認干凈無電極污染的芯片固在如所示的基片上,分為A和B; ① 將A用堿性溶液(碳酸鈉溶液)浸泡3分鐘,然后用氮氣吹干;② B不作處理。
然后分別在A和B的芯片周圍涂上等量的固晶膠,隨后按圖示的方法用燒杯罩住A和B,并放入烤箱烘烤(120℃/1H+160℃/2H)。
烘烤完成后用金相顯微鏡分別對A和B的芯片電極部分進行觀察,結果如下圖:
注:圖片采用暗場拍攝,黑色區域為電極金屬層;芯片測試點為芯片點亮測試過程中留下的痕跡
由圖可以明顯看出,經過堿液浸泡處理,固晶烘烤后電極表面有大量污染物附著;而未處理的干凈芯片則基本沒有污染物。
說明電極表面殘留的羥基等活性基團會與固晶膠揮發物反應造成電極表面有固晶膠附著。
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原文標題:【上篇】固晶膠沾污LED芯片電極的機理研究及解決方案
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