乙烯(C2H4)是一種無色氣體,具有甜味,在水果成熟過程中起著至關(guān)重要的指示作用。實時監(jiān)測水果運輸和儲存過程中C2H4的濃度對于確保水果質(zhì)量至關(guān)重要。目前,乙烯實時監(jiān)測的主要挑戰(zhàn)是ppm水平濃度的檢測限(通常在果實成熟過程中為1-100 ppm)和傳感器的響應(yīng)/恢復(fù)時間,主要是由于C2H4分子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)導(dǎo)致非極性分子的吸附和解吸困難。基于光譜法的C2H4檢測具有最快的響應(yīng)和回收時間,因為沒有吸附和解吸過程,但這種方法成本高、體積大、使用不便。相比之下,化學電阻式C2H4傳感器正受到關(guān)注,由于其體積小、易于操作且成本低,預(yù)計將用于實時監(jiān)測。然而,C2H4的吸附是化學吸附,這使得幾乎不可能自發(fā)解吸,通常需要加熱(約150-450°C)或照射。即使在整合了加熱或輻照系統(tǒng)后,報告的C2H4氣體傳感器的平均恢復(fù)時間仍>100秒,仍然難以實現(xiàn)完全恢復(fù)。氣體傳感器的不完全恢復(fù)將導(dǎo)致基線漂移和響應(yīng)逐漸降低,這將影響后續(xù)測試的準確性。另一方面,加熱或輻照設(shè)備的集成也給芯片集成和應(yīng)用帶來了困難。開發(fā)一種無需加熱和輻照即可快速甚至完全恢復(fù)的C2H4氣體傳感器,對于集成、便攜式和實時監(jiān)測應(yīng)用尤為重要。
近年來,由于電場的電子行為調(diào)節(jié)能力和片上集成的簡單性,在氣體傳感器中利用電場代替加熱或輻照引起了廣泛關(guān)注。之前的研究利用電場在氣體傳感器中實現(xiàn)了較低的檢測限、較高的響應(yīng)和更好的選擇性,原則上也給出了一種可能性,即通過合理的設(shè)計,可以利用電場來提高傳感器的恢復(fù)速度。感測材料中電場的傳輸速度接近光速,允許幾乎瞬時的電子行為調(diào)節(jié),使氣體傳感器能夠更快地恢復(fù),特別是與熱傳輸相比。然而,之前的工作主要集中在通過使用電場直接影響NO2和NH3等極性氣體分子來提高傳感器性能,但對于非極性氣體原子,電場不能直接影響分子以促進解吸。因此,至關(guān)重要的是澄清為什么C2H4的解吸具有挑戰(zhàn)性,并設(shè)計適當?shù)碾妶稣{(diào)節(jié)策略來開發(fā)一種快速且完全可回收的C2H4氣體傳感器。
本文亮點
1. 本工作提出了一種用于非極性氣體檢測的脈沖電場調(diào)制模式,該模式能夠在室溫下快速完全恢復(fù)傳感器。
2. 與沒有電場輔助幾乎不可能解吸相比,當施加+60 V脈沖柵極電壓時,9 ppm C2H4的恢復(fù)時間可以縮短到78秒,這幾乎相當于加熱或照射下的記錄值(250°C下50秒)。
3. 在柵極感應(yīng)電場的幫助下,傳感器在100秒內(nèi)實現(xiàn)了完全解吸。
圖文解析
圖1. 傳感材料的合成工藝和氣敏測量平臺。a) SnO2/MoO3復(fù)合材料的合成過程示意圖。b) SnO2/MoO3FET傳感器制造工藝示意圖及其光學照片(右上插圖)。c) 氣敏測量平臺示意圖。
圖2. SnO2/MoO3復(fù)合材料和碳納米管通道的表征。a) SnO2/MoO3復(fù)合材料的XRD圖譜。b) SnO2/MoO3的FE-SEM圖像。c) SnO2/MoO3的HRTEM圖像。d) SnO2/MoO3和MoO3的XPS光譜調(diào)查。Mo 3d和f)O 1s的高分辨率XPS光譜。g) 碳納米管薄膜的拉曼光譜。h)CNT薄膜和i)蝕刻后CNT的FE-SEM圖像,左下角是碳基FET的FE-SSEM圖像。
圖3. SnO2/MoO3FET傳感器的表征及其傳感機理。a) 10個碳基FET的傳輸特性曲線。b) 橫截面的FE-SEM圖像和SnO2/MoO3FET傳感器的結(jié)構(gòu)示意圖。c) SnO2/MoO3FET傳感器的傳輸特性曲線。d) SnO2/MoO3FET傳感器在室溫下對3 ppm C2H4的動態(tài)響應(yīng)和恢復(fù),無需脈沖Vgs輔助。e) SnO2/MoO3復(fù)合材料的C2H4傳感機理示意圖。f) O2從SnO2/MoO3捕獲電子的低概率示意圖。g) 電場下SnO2/MoO3的高表面電子密度的電勢分布和示意圖,增加了O2捕獲電子的概率。h) SnO2/MoO3FET傳感器對3 ppm C2H4的動態(tài)響應(yīng)和恢復(fù),其中在解吸過程中Vgs等于+30 V。i) 對9 ppm C2H4的響應(yīng)和回收過程。
圖4. SnO2/MoO3FET傳感器的一致性、選擇性、長期穩(wěn)定性等關(guān)鍵特性。a) SnO2、MoO3、SnO2/MoO3FET傳感器對1-15 ppm C2H4濃度的實時氣體響應(yīng)。b) 從不同制造批次中隨機選擇的十五個傳感器的響應(yīng)值。c) 重復(fù)SnO2/MoO3FET傳感器對3 ppm C2H4的響應(yīng)恢復(fù)曲線。d) 濕度對傳感器響應(yīng)的影響。SnO2/MoO3FET傳感器的響應(yīng)e)在室溫下對3 ppm的不同氣體的響應(yīng)和f)在25天內(nèi)對3 ppm C2H4的響應(yīng)。
圖5. 香蕉成熟過程中C2H4濃度的實時監(jiān)測。a) 傳感器校準系統(tǒng)的光學圖。b) 微控制器測試的Ids與C2H4濃度之間的關(guān)系。c) 輸出C2H4濃度與指定C2H4氣體濃度之間的關(guān)系。d) 實時C2H4濃度監(jiān)測系統(tǒng)的光學照片,左上角的插圖顯示了傳感器芯片。e、 f)界面顯示不同的存儲
來源:柔性傳感及器件
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氣體傳感器
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