鋰電池中,鋰枝晶(dendrites)在生長過程中會刺破電池隔膜從而引發短路,甚至起火。而電極與電解液經常會形成固體-電解質界面膜(solid-electrolyteinterphase,SEI),也被認為是形成鋰枝晶的前軀體。
冷凍電鏡(Cryo-EM),是2017年諾貝爾化學獎獲獎技術。因為冷凍電鏡可以將樣品在超低溫冷凍,特別適合生物大分子等電子束敏感材料的觀察,因此在生物大分子的結構表征中大放異彩,將生命科學相關研究領域帶入了一個嶄新的時代。
斯坦福大學的崔屹教授就在Science報道了冷凍電鏡獲得首張原子級鋰金屬枝晶圖像(Science,2017,358,506-510,DOI:10.1126/science.aam6014)。
室溫TEM圖像(左),鋰枝晶被電子束熔出孔洞。而低溫電鏡中,可穩定成像(右)。圖來自Science,2017,358,506.
鋰電池中,鋰枝晶(dendrites)在生長過程中會刺破電池隔膜從而引發短路,甚至起火。而電極與電解液經常會形成固體-電解質界面膜(solid-electrolyteinterphase,SEI),也被認為是形成鋰枝晶的前軀體。因此理解這兩種結構的性質,對改善鋰電池的安全性以及性能有著巨大的推動作用。因為鋰的活潑性質以及固液界面的復雜性,常規的表征技術,對鋰電池研究經常無從入手。
這兩個關鍵結構的詳細表征就是今天這篇nature文章想要回答的主要內容。
在鋰-金屬電池工作時,進行猝冷,使得電解質依然保持在電極表面,相當于得到真實電池工作時的原始狀態下的樣本。
將冷凍技術與其它技術集成,對該鋰金屬電池的枝晶結構(dendrite)以及固體電解質界面膜(solidelectrolyteinterphase,SEI)涂層進行了詳細表征,相關技術有冷凍聚焦離子束(cryo-focusedionbeam,cryo-FIB),以及冷凍STEM(cryo-scanningtransmissionelectronmicroscopy,cryo-STEM)以及冷凍能量損失譜(cryo-EELS)技術。
對電解質--鋰電極附近枝晶與SEI層的形貌,化學組成以及空間分布得到了完整的信息。
發現在鋰負極共存有兩種枝晶,type1和type2.其中一種具有很寬的SEI層結構,為氧化的金屬鋰,另一種枝晶卻由氫化鋰組成。
圖文快解
圖1:利用冷凍聚焦離子束(cryo-focusedionbeam,cryo-FIB)對枝晶形貌表征
圖2:type1和type2枝晶的結構以及元素分析
圖3:利用電子能量損失譜技術分析枝晶附近的碳環境與空間分布
圖4:枝晶化學組成的確認與空間成像(mapping)
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原文標題:【奧瑞特攪拌?技術π】冷凍電鏡技術在鋰電研發領域的應用
文章出處:【微信號:gh_a6b91417f850,微信公眾號:高工鋰電技術與應用】歡迎添加關注!文章轉載請注明出處。
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