在對阻抗建模時,COMSOLMultiphysics軟件會自動將這些方程轉換為頻域形式,并圍繞給定的電壓和電流將方程線性化。
電池在工作時通常會經歷很多過程,而這些過程涉及了非常多的參數。如何深入探究電池內部的運行和反應過程?一種便捷的途徑是分析電池的阻抗。借助“案例庫”中的“鋰離子電池阻抗”演示App,我們可以對特定鋰離子電池設計中的阻抗進行分析。
阻抗譜:一種實驗方法
電化學阻抗譜(EIS)是一種廣泛應用于電分析領域的技術,其作用是研究電化學系統(tǒng)中的諧波響應。在電池中,它會在兩個電極之間電勢差的基礎之上施加一個小的正弦振蕩,并根據阻抗以頻域分析得到的電流結果。通常情況下,該擾動應用于開路電壓。
在電學分析中,阻抗是一個包含實部和虛部的復數。實部相當于與外加電壓同相的電阻;虛部相當于與外加電壓呈90°異相的電抗。阻抗的實部和虛部告訴了人們有關電池的動力學、質量傳遞屬性及其電容特性的信息。通過測量一定頻率范圍內的阻抗,系統(tǒng)中各個物理場的相對影響都可以被表示為特征時間尺度的函數。
如何模擬鋰離子電池中的阻抗
發(fā)生在鋰離子電池內的多個過程展現出了瞬態(tài)響應,可以在頻域中探測到。下圖中的標準鋰離子電池由兩個多孔電極構成,并且兩電極之間帶有多孔隔膜,我們可以對以下過程進行解釋:活性電極材料表面的電荷轉移反應。
?活性電極材料表面的電荷轉移反應。
?電解質中的質量傳遞(擴散和遷移)。
?活性電極材料顆粒內的鋰擴散。
?活性電極材料、電導體和其他表面上雙電層電荷的變化。
?導電材料之間的接觸阻抗。
鋰離子電池內的過程與材料
在對阻抗建模時,COMSOLMultiphysics軟件會自動將這些方程轉換為頻域形式,并圍繞給定的電壓和電流將方程線性化。線性化方法與阻抗數據的諧波解釋一致,并且由于使電池電勢受到很小的擾動,所以該方法是可行的。
如何理解阻抗數據?
奈奎斯特圖是表征系統(tǒng)阻抗的常用方式,圖中阻抗的負虛部分量與實部分量分別繪制在y軸和x軸上。單個多孔電極(見上圖)的奈奎斯特圖通常如下所示。
奈奎斯特圖以及不同特性的貢獻。
中-高頻范圍內的半圓形展示了電極內材料表面的雙電層充電狀況,以及各類不同電阻的貢獻。
低頻區(qū)域出現了一個“尾巴”。尾巴形狀主要受電解質和活性電極材料內的擴散情況的影響。本質上講,它是由擴散系數和電極材料的顆粒大小決定的。在奈奎斯特圖中,最左側點處的阻抗實部可用于測量電池內的離子導電率和電導率。
總而言之,阻抗提供了大量的信息,而模型可以有效地組織和整理這些信息。一種方法是反復調整模型參數,從而準確地找出影響阻抗的因素及對應的頻率,如下圖所示。
顯示了多個參數變化的奈奎斯特圖
鋰離子電池阻抗仿真App
用于研究的電池單元設計由下列部件組成:
?多孔陽極:NCA(LiNi0.08Co0.15Al0.05O2)活性材料、電子導體和粘合劑。
?多孔陰極:LTO(Li4Ti5O12)活性材料、電子導體和粘合劑。
?隔膜:Celgard2325。
?電解質:含1.2MLiPF6的EC:EMC(重量比3:7)。
在電池特性欄中,可以反復修改電極和隔膜的厚度、集流體的面積和電極的初始充電狀態(tài);在實驗數據欄中,可以導入任何想要研究的阻抗測量數據。
在參數估計欄中,選擇要估算的控制參數。可用的參數包括交換電流密度、顆粒中電阻層的電阻率、NCA的雙電層電容和正極上碳載體的雙電層電容。
優(yōu)化完電池設計后,用戶界面如下所示:
鋰離子電池阻抗App
雙電層是否進行了實質性的充電?活性粒子上的膜阻是否產生了很大的阻抗?電荷轉移反應有多快?上述問題都可以利用由參數創(chuàng)建的模型(例如系統(tǒng)的瞬態(tài)電池模型)來解答。然后,可以進一步比較不同的電池,或導入另一個(使用時間更長的)電池的阻抗數據。
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原文標題:【高工鋰電?技術π】利用仿真 App 研究鋰離子電池的阻抗
文章出處:【微信號:gh_a6b91417f850,微信公眾號:高工鋰電技術與應用】歡迎添加關注!文章轉載請注明出處。
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