說到晶體,要追溯到古希臘。古希臘人首先創(chuàng)造了κρ?σταλλο?(krustallos)這個詞,意思是“冰”和“水晶”。大晶體的實例包括雪花、金剛石和食鹽。
所謂晶體生長是物質(zhì)在特定的物理和化學條件下由氣相、液相或固相形成晶體的過程。
人類在數(shù)千年前就會曬鹽和制糖。人工模仿天然礦物并首次合成成功的是剛玉寶石(α氧化鋁)。
維爾納葉約在1890年開始試驗用氫氧焰熔融氧化鋁粉末,以生長寶石,這個方法一直沿用至今。
第二次世界大戰(zhàn)后,由于天然水晶作為戰(zhàn)略物資而引起人們的重視,科學家們又發(fā)明了水熱法生長人工水晶。
人們還在超高壓下合成了金剛石,在高溫條件下生長了成分復雜的云母等重要礦物,以補充天然礦物的不足。
20世紀50年代,鍺、硅單晶的生長成功,促進了半導體技術(shù)和電子工業(yè)的發(fā)展。20世紀60年代,由于研制出紅寶石和釔鋁石榴石單晶,為激光技術(shù)打下了牢固的基礎(chǔ)。
然而,要想成為一個煉“晶”術(shù)師,晶體生長中需要解決的問題不得不看。
01
晶體生長過程能夠發(fā)生的
熱力學條件分析及其生長驅(qū)動力
晶體生長過程是一個典型的相變過程,因此進行晶體生長過程設(shè)計時首先需要考慮的是該相變過程在什么條件下可以發(fā)生、相變驅(qū)動力的大小與環(huán)境條件的關(guān)系,并以此為基礎(chǔ),選擇合理的晶體生長條件。這是一個典型的熱力學問題。
02
晶體生長過程中的形核
晶體生長的第一步是獲得晶體結(jié)晶核心,后續(xù)的結(jié)晶過程通過該核心的長大完成。結(jié)晶核心可以是外來的,即引入籽晶,也可以直接從母相中形核獲得。該形核過程是需要嚴格控制的。理想的單晶生長過程應(yīng)該精確地控制到只形成一個晶核。在后續(xù)的晶體長大過程中,防止新的晶核形成也是晶體生長過程形核研究的重要課題。
03
晶體生長界面的
結(jié)構(gòu)及其宏觀、微觀形態(tài)
在完成形核之后,晶體生長過程是通過結(jié)晶界面不斷向母相中推進進行的。結(jié)晶界面的宏觀及微觀形態(tài)與結(jié)晶過程的宏觀傳輸特性相互耦合、相互影響,并對晶體的結(jié)晶質(zhì)量,特別是晶體結(jié)構(gòu)缺陷與成分偏析的形成具有至關(guān)重要的影響。因此,從結(jié)晶界面彎曲特性等宏觀的形貌,到結(jié)晶界面納米到毫米尺度上的平整度等細觀形貌,直至晶面原子尺度的微觀結(jié)構(gòu)都是晶體生長研究的重要課題。
04
結(jié)晶界面的物理化學過程
母相中的原子或分子在結(jié)晶界面上的沉積過程、堆垛方式,以及界面上的化學反應(yīng)、擴散行為等是影響晶體結(jié)構(gòu)完整性的重要因素。該過程決定著雜質(zhì)與夾雜物的卷入、溶質(zhì)的分凝、缺陷(點缺陷、位錯、孿晶等)的形成,特別是對于溶液法及化學氣相沉積法晶體生長過程顯得尤為重要。
05
晶體生長過程中的溶質(zhì)再分配
溶質(zhì)原子及摻雜在結(jié)晶界面上的分凝是由其物理化學性質(zhì)決定的。分凝導致形成晶體中的成分與母相成分的不同。對于熔體法和溶液法晶體生長過程,通常采用分凝系數(shù)反映分凝特性。某特定組元在結(jié)晶界面的分凝系數(shù)ki定義為析出晶體中該組元的含量wSi與母相中該組元含wLi的比值,即,ki=wSi/wLi。
結(jié)晶界面上的溶質(zhì)分凝(成分的變化)使其附近液相和晶體中形成成分梯度而引起擴散,晶體生長過程中的溶質(zhì)再分配包括了界面上的分凝及固相和液相中的擴散。
06
晶體生長過程中的
熱平衡及其傳熱過程控制
晶體生長過程通常是在梯度場中進行的,而結(jié)晶過程通常也包含熱效應(yīng),如結(jié)晶潛熱的釋放。傳熱過程不僅決定著結(jié)晶過程能否進行,而且傳熱方式控制是結(jié)晶界面的宏觀、微觀形貌及生長速率控制的主要手段。
07
晶體結(jié)構(gòu)缺陷的形成與控制
晶體中的主要缺陷可在結(jié)晶過程中直接形成,也可以在結(jié)晶結(jié)束后的保溫過程中形成。合理地控制晶體的熱過程,可以改變?nèi)毕莸拿芏扰c分布,實現(xiàn)晶體的改性。
08
晶體材料原料的提純
在半導體等電子、光電子材料及各種功能晶體材料中,微量的雜質(zhì)可能會對其性能造成災(zāi)難性的影響。精確控制材料中的雜質(zhì)含量,實現(xiàn)材料的高純度是至關(guān)重要的。因此,材料的提純成為晶體生長研究必不可少的環(huán)節(jié)。材料的提純技術(shù)包括化學方法及區(qū)熔法等物理方法。在晶體生長過程中還要進行全過程控制,防止材料的二次污染。
09
化合物晶體材料合成過程的
化學反應(yīng)熱力學及動力學
對于化合物晶體材料,需要首先進行原料的合成。合成過程可以采用高純原料直接合成,也可以借助中間化合物間的化學反應(yīng)合成。在采用高純原料合成過程中通常會遇到不同的技術(shù)難題:單質(zhì)材料通常熔點較低,而形成化合物后熔點很高,形成的固態(tài)化合物會阻斷反應(yīng)的通道,為了維持反應(yīng)的繼續(xù)進行,需要進一步提高溫度。但提高反應(yīng)溫度又會遇到高蒸汽壓、雜質(zhì)污染等技術(shù)問題。借助于中間化合物進行化學合成的過程中,需要維持反應(yīng)充分進行,并使其他副產(chǎn)物能夠從晶體材料中排除,從而保證晶體的純度。
10
晶體材料
結(jié)構(gòu)、缺陷與組織的分析與表征
晶體結(jié)構(gòu)、缺陷及組織分析是評價結(jié)晶質(zhì)量的基本環(huán)節(jié)。該環(huán)節(jié)獲得的信息將對改進和完善晶體生長工藝提供重要的信息。從傳統(tǒng)的光學顯微分析到X射線衍射技術(shù),透射電鏡、掃描電鏡等電子顯微分析技術(shù),都已成為晶體結(jié)構(gòu)分析的重要手段。同時,借助于吸收光譜、光致發(fā)光譜等分析技術(shù)也能間接獲得晶體結(jié)構(gòu)與缺陷的信息。
11
晶體材料的
力學、物理、化學等性能表征
晶體材料的力學、物理、化學性質(zhì)的分析是考查材料使用性能的依據(jù)。材料使用性能的要求不同,所需要檢測的性能指標也不同。
12
晶體生長過程
溫度、氣氛、真空度等環(huán)境條件的控制
晶體生長過程的環(huán)境控制主要包括:
①溫度控制,即升溫與保溫過程;②溫度場的控制,即溫度場的分布及溫度梯度;③真空度的控制;④氣氛控制,即環(huán)境介質(zhì)中氣相的成分及不同氣體的蒸汽分壓;⑤自然對流及溶液、氣相生長過程中流體流動場的控制;⑥晶體生長的坩堝材料選擇,其主要依據(jù)是室溫及高溫強度、工作溫度、熱穩(wěn)定性及化學穩(wěn)定性。由于需要防止坩堝材料與晶體材料之間發(fā)生化學反應(yīng),對于不同的晶體需要選用不同的坩堝材料。
13
晶體生長設(shè)備機械傳動系統(tǒng)的控制
晶體生長設(shè)備通常包括大量的傳動系統(tǒng),如拉晶過程中的抽拉速度控制、晶體及坩堝的旋轉(zhuǎn)、氣相生長系統(tǒng)中樣品的移動。這些傳輸過程通常對低速及長時間的穩(wěn)定性、平穩(wěn)性、位置的精確控制等有很高的要求,是先進的機電一體化技術(shù)。
總體來說,這些問題涉及的學科領(lǐng)域包括物理學、化學、化學工程、材料科學、應(yīng)用數(shù)學、機電工程等學科領(lǐng)域,并且與工程熱物理、地礦學、測試技術(shù)、電子信息、計算機等學科交叉。因此,晶體生長作為應(yīng)用性的學科,具有綜合性、交叉性的特點,需要綜合相關(guān)學科領(lǐng)域的知識,并進行創(chuàng)造性的運用。
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原文標題:經(jīng)驗 | 晶體生長需要解決的13個問題
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