資料介紹
染料敏化太陽能電池主要由表面吸附了染料敏化劑的半導(dǎo)體電極、電解質(zhì)、Pt 對電極組成,其
結(jié)構(gòu)如圖1-1。
圖1-1 染料敏化太陽能電池結(jié)構(gòu)圖
當(dāng)有入射光時,染料敏化劑首先被激發(fā),處于激發(fā)態(tài)的染料敏化劑將電子注入半導(dǎo)體的導(dǎo)帶。
氧化態(tài)的染料敏化劑被中繼電解質(zhì)所還原,中繼分子擴(kuò)散至對電極充電。這樣,開路時兩極產(chǎn)生光
電勢,經(jīng)負(fù)載閉路則在外電路產(chǎn)生相應(yīng)的光電流(圖1-2)。
圖1-2 染料敏化太陽能電池工作原理圖
通過超快光譜實(shí)驗(yàn)可得出染料敏化太陽能電池各個反應(yīng)步驟速率常數(shù)的數(shù)量級[12]:
① 染料(S)受光激發(fā)由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)(S*):
S + hυ → S*
② 激發(fā)態(tài)染料分子將電子注入到半導(dǎo)體的導(dǎo)帶中:
S* → S+ + e-(CB), kinj = 1010~1012s-1
③ I-離子還原氧化態(tài)染料可以使染料再生:
3I- + 2S+ → I3
- + 2S, k3 = 108s-1
④ 導(dǎo)帶中的電子與氧化態(tài)染料之間的復(fù)合:
S+ + e-(CB) → S, kb = 106s-1
⑤ 導(dǎo)帶中的電子在納米晶網(wǎng)絡(luò)中傳輸?shù)胶蠼佑|面(back contact ,BC)后而流入到外電
路中:
e-(CB) → e-(BC), k5 = 103~100s-1
⑥ 納米晶膜中傳輸?shù)碾娮优c進(jìn)入TiO2 膜的孔中的I3
-離子復(fù)合:
I3
- + 2e-(CB) → 3I-, J0 = 10-11~10-9A cm-2
⑦ I3
-離子擴(kuò)散到對電極上得到電子使I-離子再生:
I3
- + 2e-(CE) → 3I-, J0 = 10-2~10-1A cm-2
激發(fā)態(tài)的壽命越長,越有利于電子的注入,而激發(fā)態(tài)的壽命越短,激發(fā)態(tài)分子有可能來不及將
電子注入到半導(dǎo)體的導(dǎo)帶中就已經(jīng)通過非輻射衰減而返回到基態(tài)。②、④兩步為決定電子注入效率
的關(guān)鍵步驟。電子注入速率常數(shù)(kinj)與逆反應(yīng)速率常數(shù)(kb)之比越大(一般大于三個數(shù)量級),
電子復(fù)合的機(jī)會越小,電子注入的效率就越高。I-離子還原氧化態(tài)染料可以使染料再生,從而使染料
不斷地將電子注入到二氧化鈦的導(dǎo)帶中。步驟⑥是造成電流損失的一個主要原因,因此電子在納米
晶網(wǎng)絡(luò)中的傳輸速度(k5)越大,電子與I3
-離子復(fù)合的交換電流密度(J0)越小,電流損失就越小。步驟
③生成的I3
-離子擴(kuò)散到對電極上得到電子變成離子I-(步驟⑦),從而使I-離子再生并完成電流循環(huán)。
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