資料介紹
鋰離子電池是一種高容量長壽命環保電池, 具有諸多優點,廣泛應用于儲能、電動汽車、便攜式電子產品等領域。隨著社會的發展,各應用領域,特別是電動汽車的發展,對鋰離子電池的比能量、壽命、安全性和價格提出了更高的要求。因此,我們必須更深層次地認識電池中高度復雜的電化學傳輸機制。而正負極極片的微觀結構與電池的電化學性能密切相關,許多科學家致力于研究電極材料以及充放電機理。如果我們能夠在充放電過程中可視化微觀結構的演變,那么,就能更好地理解電池機理,為電池設計優化,甚至開發下一代電池提供有利依據。
計算機輔助的X射線斷層掃描(XCT)成像技術是一種高分辨率、無損傷,非破壞性的成像技術,可以定性和定量分析材料的結構和性能。XCT已被證明可以多尺度上可視化電池各組分的微結構演變,并作為一種有效的工具,可用于診斷電池失效機理。XCT也被用來研究鋰離子電池電極材料的微結構特性。此外,連續的三維圖像就可以形成4D(3D+時間)分析,包括可能的原位檢測和在線檢測(例如電化學測試中XCT成像)。
瑞典隆德大學和英國倫敦大學學院的科學家們使用4D計算機輔助的X射線斷層掃描(XCT)成像技術可視化硅基電極的第一次鋰化過程 。硅基電極在鋰化過程中會出現劇烈的體積變化,甚至超過300%。這將導致電池各組件明顯地機械變形,甚至破壞失效。作者期望可視化鋰化過程,認識體積變化的機理。
實驗方法
電池組裝
如圖1所示,硅電極對金屬鋰組裝成Swagelok型半電池,電池薄殼是X射線可穿透的PFA塑料。微米Si粉:導電石墨:PVDF=80:10:10(重量比)。以硼硅酸鹽玻璃纖維為隔膜。
圖1 Li-Si Swagelok型電池示意圖
Swagelok型電池:一種螺紋管接頭組裝的實驗室測試專用鋰電池模具
電化學和XCT測試
組裝的電池理論容量約為7.45mAh,使用恒電位儀對電池恒流放電。XCT測試使用Xradia Versa Micro XCT-520 斷層成像儀。電池以25μA電流恒流放電一定時間,然后每一次放電結束后XCT成像,按這種流程依次放電10次。第一步,放電持續10小時,電極鋰化了3.36%。后續的步驟每次放電持續20小時,每次電極鋰化6.72 %。圖2顯示了對硅電極部分鋰化的10步,以及11次XCT測試時刻。
圖2 Si電極恒流鋰化過程的部分放電步驟。電流:25mA,持續20h(第一次10h),每一步放電之后,進行XCT成像。
X射線源和檢測器被分別放置在樣品前面和后面距離樣品中心15毫米處,使用4倍目鏡,獲取圖像的像素尺寸為1.7μm。掃描器光源管電壓45 kV,每次投影曝光時間30s,每次掃描獲取2001張照片,重建后的體積圖像為16位灰度,2000 x 2000像素。
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