氧化鎳電極的添加劑
1,鎳粉的作用
Ni(OH)2是很好的質子導體,卻是很差的電子導體,其電化學活性發生在導體NiOOH和非導體Ni(OH)2界面.?鎳電極在放電時,活性物質NiOOH和集流體間存在著已被還原的Ni(OH)2阻檔層,?Ni(OH)2的半導體性質阻止了其他NiOOH獲得電子還原為Ni(OH)2;?鎳粉的加入可大大改善Ni(OH)2和集流體間的導電環境,在鎳電極中起著收集電流的作用.?一般的,?鎳粉在鎳電極中的含量最高不能超過10%---13%.
2,加鋅的作用
加鋅當然會影響部分容量,?但不會降低合金粉活性。當鋅含量大于1%時,有抑制γ-NiOOH生成的作用。鋅在氧化鎳電極中的最佳含量為20%。選擇高密度的加鋅球鎳,?可以降低正極膨脹,提高電池放電平臺,提高循環壽命.
3,加鎘的作用
隨著循環過程而不斷發生少量鎘溶解,?一旦溶解后影響到負極MH,?使其活性和放電容量方面都受到影響.但鎘可以減少氧化鎳電極的膨脹。
4,鈷粉的作用
鈷粉加入氫氧化鎳電極后,可以提高氧的析出電位,?降低鎳電極的氧化電位,?從而提高鎳電極的充電效率;?再者,?鈷可以有效抑制g-NiOOH的形成,?以防鎳電極的膨脹,?從而保持了電極電性能的長期穩定;?第三,?鈷引入Ni(OH)2中形成固溶體,?在Ni(OH)2晶格中形成晶格缺陷,?增加了質子進出的自由度,?增加了Ni2+和Ni3+電化學反應的可逆性,?提高了反應活性;另外,鈷粉的加入提高了電解質分解時的電壓,降低了在充電時電極的極化作用.
???????????一般的,鈷粉在鎳電極中的含量最高不能超過3.5%,?否則鈷粉的作用將降低.
鈷粉加入氫氧化鎳電極中,在活化階段的充電過程中被氧化成Co3+,?雖然放電時不參預反應,對電極容量并無貢獻,但Co3+擴散滲入Ni(OH)2晶格中形成固溶體,并使晶格產生形變,增加了晶體缺陷,?從而促進了質子在固相中的擴散,促進了Ni2+的相變,從而提高了活性物質利用率,并且由于CoOOH比NiOOH導電性好,從而降低了放電殘余容量,提高鎳電極的充放電循環壽命.??研究還發現,加入Co2+比鈷原子效果更好,因為Co2+比Co原子更易發生氧化反應形成Co3+,活性物質中加入少許鎘粉或鋅粉主要是使電極反應穩定在b-NiOOH與b-Ni(OH)2之間進行,從而減少電極膨脹,強化析氧極化.
氧化鎳電極中有的添加鈷粉,有的添加一氧化鈷,有的添加氫氧化鈷,他們都能提高鎳氫電池電性能。但以一氧化鈷活性最好,一氧化鈷極易與氧氣或空氣反應生成高價鈷氧化物而失去活性,另外,操作中需用惰性氣體保護以防失火。
?5,鎂,鋇等可以減少氧化鎳電極的膨脹
鋅在氧化鎳電極中的最佳含量為20%,太高了,應會大大影響容量。