氫氧化亞鎳【Ni(OH)2】屬于層狀化合物,層間有水分子和其它陰陽離子,其分子中帶有兩個分子的結晶水,成為綠色粉末狀物質,比重4.15,溶于酸和銨鹽溶液,加熱分解生成NiO(氧化亞鎳,暗綠色),在更高溫度下可氧化成Ni2O3(氧化鎳,黑色)
1,晶粒大小對氫氧化亞鎳電位性能的影響
氫氧化亞鎳晶粒大小通常由XRD圖中(001)晶面和(101)晶面衍射峰的半高度(FWHM)來間接表征,FWHM值越大,表明晶粒越細。
???氫氧化亞鎳電極的氧化還原過程受固相中質子擴散控制,顆粒特性好(平均粒徑小且分布均勻,微晶顆粒小,BET比表面較大,晶粒細小),質子條件較為優越,因此極化較小,這樣,氫氧化亞鎳的充放電位性能較好。
2,球型氫氧化亞鎳的表面改性
由于氫氧化亞鎳是低導電性的P型半導體,涂入泡沫鎳中的氫氧化亞鎳粒子之間及粒子與泡沫鎳之間有較大的接觸電阻,充電時氫氧化亞鎳不能充分氧化,放電時在NiOOH粒子的外層被還原為氫氧化亞鎳后,由于氫氧化亞鎳的導電性差,在NiOOH/Ni(OH)2界面形成絕緣邊界層,致使放電時微粒內部的NiOOH不能全部還原,放電后仍有較大的剩余容量。為了改進氫氧化亞鎳電極的性能,在合成球型氫氧化亞鎳時加入一定量的Co2+,并以Co(OH)2的形式共存于氫氧化亞鎳晶格中,以改善氫氧化亞鎳的質子和電子導電性。同時,在制作電極時,加入一定量的鈷粉,CoO,Co(OH)2或鎳粉作為導電劑,這些導電劑的加入雖在一定程度上能改善氫氧化亞鎳電極性能,但由于其在氫氧化亞鎳微粒表面分布不均勻,不能有效發揮作用。因此采用在球型氫氧化亞鎳表面鍍鈷的工藝,鈷鍍層能于充電過程中轉變為高導電性的CoOOH,從而改善了電極性能。
3,氫氧化亞鎳生產技術的國內外差距
氫氧化亞鎳的電極過程是由固相內質子的擴散控制的,其質子擴散系數為1.18×10-10cm2/s。目前,我國開發生產的球型氫氧化亞鎳在性能方面與日本,美國等國外產品相比主要差距為:
容量偏低
氫氧化亞鎳顆粒的粒徑分布不均勻且晶粒度較大,因而堆積密度不是很高
氫氧化亞鎳的晶型結構不利于電極大電流放電及充電循環壽命的提高。
4,氫氧化亞鎳中鈷,鋅,鎘等添加劑對聶鎘電池性能影響
①氫氧化亞鎳中鈷含量越高電池容量越高
這是因為鈷的加入相當于在半導體性質的氫氧化亞鎳中摻入雜質,增強了電極的導電性,強化析氧極化,降低了氧氣析出量,提高充電效率和放電深度,使活性物質利用率提高;(鈷含量≤8%最佳)
②含鈷氫氧化亞鎳中鋅的加入對電池容量沒有明顯的影響
這是因為該鋅的作用是增進電極反應可逆性,抑制電極膨脹變形,增強電極穩定性,提高放電電壓的緣故。
③含鈷氫氧化亞鎳中鎘的加入,對電池的容量有不利影響。
5,氫氧化亞鎳中NO3-的影響
如果氫氧化亞鎳中含NO3-超過規定的標準,電池將產生自放電,從而大膽影響電池的性能。一般要求NO3-含量應小于100ppm。