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電池生產基礎知識

2009年11月13日 13:59 www.1cnz.cn 作者:佚名 用戶評論(0
關鍵字:電池生產(6693)

電池生產基礎知識

一、 原理
1.0 正極構造
LiCoO2(鈷酸鋰)+導電劑(乙炔黑)+粘合劑(PVDF)+集流體(鋁箔) 正極
2.0 負極構造
石墨+導電劑(乙炔黑)+增稠劑(CMC)+粘結劑(SBR)+ 集流體(銅箔) 負極
3.0工作原理
3.1 充電過程


如上圖一個電源給電池充電,此時正極上的電子e從通過外部電路跑到負極上,正鋰離子Li+從正極“跳進”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達負極,與早就跑過來的電子結合在一起。
正極上發生的反應為
LiCoO2=充電=Li1-xCoO2+Xli++Xe(電子)
負極上發生的反應為
6C+XLi++Xe=====LixC6
3.2 電池放電過程

放電有恒流放電和恒阻放電,恒流放電其實是在外電路加一個可以隨電壓變化而變化的可變電阻,恒阻放電的實質都是在電池正負極加一個電阻讓電子通過。由此可知,只要負極上的電子不能從負極跑到正極,電池就不會放電。電子和Li+都是同時行動的,方向相同但路不同,放電時,電子從負極經過電子導體跑到正極,鋰離子Li+從負極“跳進”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達正極,與早就跑過來的電子結合在一起。
二、 工藝流程

三、 電池不良項目及成因:
1.容量低
產生原因:
a. 附料量偏少; b. 極片兩面附料量相差較大; c. 極片斷裂;
d. 電解液少; e. 電解液電導率低; f. 正極與負極配片未配好;
g. 隔膜孔隙率小; h. 膠粘劑老化→附料脫落; i.卷芯超厚(未烘干或電解液未滲透)
j. 分容時未充滿電; k. 正負極材料比容量小。
2.內阻高
產生原因:
a. 負極片與極耳虛焊; b. 正極片與極耳虛焊; c. 正極耳與蓋帽虛焊;
d. 負極耳與殼虛焊; e. 鉚釘與壓板接觸內阻大; f. 正極未加導電劑;
g. 電解液沒有鋰鹽; h. 電池曾經發生短路; i. 隔膜紙孔隙率小。
3.電壓低
產生原因:
a. 副反應(電解液分解;正極有雜質;有水); b. 未化成好(SEI膜未形成安全);
c. 客戶的線路板漏電(指客戶加工后送回的電芯); d. 客戶未按要求點焊(客戶加工后的電芯);
e. 毛刺; f. 微短路; g. 負極產生枝晶。
4.超厚
產生超厚的原因有以下幾點:
a. 焊縫漏氣; b. 電解液分解; c. 未烘干水分;
d. 蓋帽密封性差; e. 殼壁太厚; f. 殼太厚;
g. 卷芯太厚(附料太多;極片未壓實;隔膜太厚)。
5.成因有以下幾點

a. 未化成好(SEI膜不完整、致密); b. 烘烤溫度過高→粘合劑老化→脫料; c. 負極比容量低;
d. 正極附料多而負極附料少; e. 蓋帽漏氣,焊縫漏氣; f. 電解液分解,電導率降低。
6.爆炸
a. 分容柜有故障(造成過充); b. 隔膜閉合效應差; c. 內部短路
7.短路

a. 料塵; b. 裝殼時裝破; c. 尺刮(小隔膜紙太小或未墊好);
d. 卷繞不齊; e. 沒包好; f. 隔膜有洞; g. 毛刺

8.斷路
a) 極耳與鉚釘未焊好,或者有效焊點面積小;
b) 連接片斷裂(連接片太短或與極片點焊時焊得太*下)配料基礎知識

配 料 基 礎 知 識
一、 電極的組成:
1、 正極組成:
a、 鈷酸鋰:正極活性物質,鋰離子源,為電池提高鋰源。
b、 導電劑:提高正極片的導電性,補償正極活性物質的電子導電性。
提高正極片的電解液的吸液量,增加反應界面,減少極化。
c、 PVDF粘合劑:將鈷酸鋰、導電劑和鋁箔或鋁網粘合在一起。
d、 正極引線:由鋁箔或鋁帶制成。
2、 負極組成:
a、 石墨:負極活性物質,構成負極反應的主要物質;主要分為天然石墨和人造
石墨兩大類。
b、 導電劑:提高負極片的導電性,補償負極活性物質的電子導電性。
提高反應深度及利用率。
防止枝晶的產生。
利用導電材料的吸液能力,提高反應界面,減少極化。
(可根據石墨粒度分布選擇加或不加)。
c、 添加劑:降低不可逆反應,提高粘附力,提高漿料黏度,防止漿料沉淀。
d、 水性粘合劑:將石墨、導電劑、添加劑和銅箔或銅網粘合在一起。
e、 負極引線:由銅箔或鎳帶制成。
二、 配料目的:
配料過程實際上是將漿料中的各種組成按標準比例混合在一起,調制成漿料,以利于均勻涂布,保證極片的一致性。配料大致包括五個過程,即:原料的預處理、摻和、浸濕、分散和絮凝。

三、 配料原理:
(一) 、正極配料原理
1、 原料的理化性能。
(1) 鈷酸鋰:非極性物質,不規則形狀,粒徑D50一般為6-8 μm,含水量≤0.2%,通常為堿性,PH值為10-11左右。
錳酸鋰:非極性物質,不規則形狀,粒徑D50一般為5-7 μm,含水量≤0.2%,通常為弱堿性,PH值為8左右。
(2) 導電劑:非極性物質,葡萄鏈狀物,含水量3-6%,吸油值~300,粒徑一般為 2-5 μm;主要有普通碳黑、超導碳黑、石墨乳等,在大批量應用時一般選擇超導碳黑和石墨乳復配;通常為中性。
(3) PVDF粘合劑:非極性物質,鏈狀物,分子量從300,000到3,000,000不等;吸水后分子量下降,粘性變差。
(4) NMP:弱極性液體,用來溶解/溶脹PVDF,同時用來稀釋漿料。
2、 原料的預處理
(1) 鈷酸鋰:脫水。一般用120 oC常壓烘烤2小時左右。
(2) 導電劑:脫水。一般用200 oC常壓烘烤2小時左右。
(3) 粘合劑:脫水。一般用120-140 oC常壓烘烤2小時左右,烘烤溫度視分子量的大小決定。
(4) NMP:脫水。使用干燥分子篩脫水或采用特殊取料設施,直接使用。
3、 原料的摻和:
(1) 粘合劑的溶解(按標準濃度)及熱處理。
(2) 鈷酸鋰和導電劑球磨:使粉料初步混合,鈷酸鋰和導電劑粘合在一起,提高團聚作用和的導電性。配成漿料后不會單獨分布于粘合劑中,球磨時間一般為2小時左右;為避免混入雜質,通常使用瑪瑙球作為球磨介子。
4、 干粉的分散、浸濕:
(1) 原理:固體粉末放置在空氣中,隨著時間的推移,將會吸附部分空氣在固體的表面上,液體粘合劑加入后,液體與氣體開始爭奪固體表面;如果固體與氣體吸附力比與液體的吸附力強,液體不能浸濕固體;如果固體與液體吸附力比與氣體的吸附力強,液體可以浸濕固體,將氣體擠出。
當潤濕角≤90度,固體浸濕。
當潤濕角>90度,固體不浸濕。
正極材料中的所有組員都能被粘合劑溶液浸濕,所以正極粉料分散相對容易。
(2) 分散方法對分散的影響:
A、 靜置法(時間長,效果差,但不損傷材料的原有結構);
B、 攪拌法;自轉或自轉加公轉(時間短,效果佳,但有可能損傷個別
材料的自身結構)。
1、攪拌槳對分散速度的影響。攪拌槳大致包括蛇形、蝶形、球形、槳形、齒輪形等。一般蛇形、蝶形、槳型攪拌槳用來對付分散難度大的材料或配料的初始階段;球形、齒輪形用于分散難度較低的狀態,效果佳。
2、攪拌速度對分散速度的影響。一般說來攪拌速度越高,分散速度越快,但對材料自身結構和對設備的損傷就越大。
3、濃度對分散速度的影響。通常情況下漿料濃度越小,分散速度越快,但太稀將導致材料的浪費和漿料沉淀的加重。
4、濃度對粘結強度的影響。濃度越大,柔制強度越大,粘接強度
越大;濃度越低,粘接強度越小。
5、真空度對分散速度的影響。高真空度有利于材料縫隙和表面的氣體排出,降低液體吸附難度;材料在完全失重或重力減小的情況下分散均勻的難度將大大降低。
6、溫度對分散速度的影響。適宜的溫度下,漿料流動性好、易分散。太熱漿料容易結皮,太冷漿料的流動性將大打折扣。
5、 稀釋。將漿料調整為合適的濃度,便于涂布。
(二)、負極配料原理(大致與正極配料原理相同)
1、 原料的理化性能。
(1) 石墨:非極性物質,易被非極性物質污染,易在非極性物質中分散;不易吸水,也不易在水中分散。被污染的石墨,在水中分散后,容易重新團聚。一般粒徑D50為20μm左右。顆粒形狀多樣且多不規則,主要有球形、片狀、纖維狀等。
(2) 水性粘合劑(SBR):小分子線性鏈狀乳液,極易溶于水和極性溶劑。
(3) 防沉淀劑(CMC):高分子化合物,易溶于水和極性溶劑。
(4) 異丙醇:弱極性物質,加入后可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強烈的消泡作用;易催化粘合劑網狀交鏈,提高粘結強度。
乙醇:弱極性物質,加入后可減小粘合劑溶液的極性,提高石墨和粘合劑溶液的相容性;具有強烈的消泡作用;易催化粘合劑線性交鏈,提高粘結強度(異丙醇和乙醇的作用從本質上講是一樣的,大批量生產時可考慮成本因素然后選擇添加哪種)。
(5)去離子水(或蒸餾水):稀釋劑,酌量添加,改變漿料的流動性。
2、 原料的預處理:
(1) 石墨:A、混合,使原料均勻化,提高一致性。B、300~400℃常壓烘烤,除去表面油性物質,提高與水性粘合劑的相容能力,修圓石墨表面棱角(有些材料為保持表面特性,不允許烘烤,否則效能降低)。
(2) 水性粘合劑:適當稀釋,提高分散能力。
3、 摻和、浸濕和分散:
(1) 石墨與粘合劑溶液極性不同,不易分散。
(2) 可先用醇水溶液將石墨初步潤濕,再與粘合劑溶液混合。
(3) 應適當降低攪拌濃度,提高分散性。
(4) 分散過程為減少極性物與非極性物距離,提高勢能或表面能,所以為吸熱反應,攪拌時總體溫度有所下降。如條件允許應該適當升高攪拌溫度,使吸熱變得容易,同時提高流動性,降低分散難度。
(5) 攪拌過程如加入真空脫氣過程,排除氣體,促進固-液吸附,效果更佳。
(6) 分散原理、分散方法同正極配料中的相關內容,在三、(一)、4中有詳細論述,在此不予詳細解釋。
4、 稀釋。將漿料調整為合適的濃度,便于涂布。
四、 配料注意事項:
1、 防止混入其它雜質;
2、 防止漿料飛濺;
3、 漿料的濃度(固含量)應從高往低逐漸調整,以免增加麻煩;
4、 在攪拌的間歇過程中要注意刮邊和刮底,確保分散均勻;
5、 漿料不宜長時間擱置,以免沉淀或均勻性降低;
6、 需烘烤的物料必須密封冷卻之后方可以加入,以免組分材料性質變化;
7、 攪拌時間的長短以設備性能、材料加入量為主;攪拌槳的使用以漿料分散難度進行更換,無法更換的可將轉速由慢到快進行調整,以免損傷設備;
8、 出料前對漿料進行過篩,除去大顆粒以防涂布時造成斷帶;
9、 對配料人員要加強培訓,確保其掌握專業知識,以免釀成大禍;
10、 配料的關鍵在于分散均勻,掌握該中心,其它方式可自行調整。
五、 總論:隨著電池制程的日益透明,鋰離子電池生產廠家越來越將配料列為核心機密,因為從材料的挑選、處理到合理搭配包含了太多技術人員的心血,同樣的材料,有的廠家用起來特別順利,有的廠家就麻煩百出;有的廠家用中檔的材料可以做出高端的電池,而有的廠家卻使用最好的材料做成的電池慘不忍睹;本人在此發表配料的基礎知識,旨在讓大家對配料的了解多一些,少走一些彎路;但因本人水平有限,難免有疏漏之處,希望大家多多批評指正。我也期望大家在工作中認真研究,真誠交流,大膽創新,團結起來,共同促進中國鋰離子電池生產水平的提高

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