鈦酸鋰電池缺點
然極佳的安全性能使得對鈦酸鋰離子電池的研究成為熱點,但是Li4Ti5O12材料本身的較低的電子電導率(10-13S/cm)和鋰離子擴散系數(10-10~10-13cm2/S)極大地限制了在大倍率充放下的應用。有學者研究表明,將Li4Ti5O12的顆粒尺寸納米化以后可以擴大有效的反應面積和減小擴散距離,從而顯著的提升材料的倍率性能。但是需要指出的是,材料顆粒納米化的過程往往比較困難,需要較高的成本,目前難以實現大規模的工業生產。
鈦酸鋰電池在循環使用中會發生持續產氣,導致電池包鼓脹,高溫時尤其嚴重,影響正負極的接觸,增加電池阻抗,影響電池性能的發揮。這也是限制負極材料鈦酸鋰廣泛應用到電池中的主要障礙之一。
鈦酸鋰電池技術開發難點及其發展方向
1.在中國發展鈦酸鋰電池技術的理由
鈦酸鋰電池技術在我國各種儲能電池中的競爭應該占有天時、地利、人和之優勢。光就使用壽命而言,鈦酸鋰電池超長的循環壽命遠勝于各類鉛酸電池;其效率、成本及電化學性能更是優于鈉硫與液流釩等電池體系。
鋰電產品歷年來主要市場是便攜式電器如手機和手提電腦等。中國的手機與手提電腦的用量雖大,但大部分都不屬國內品牌。所以國內鋰電廠家在便攜式電器上的鋰電銷售能力輸于日韓產品。
然而,鈦酸鋰技術的適用市場卻是混合電動車、特殊工業應用及儲能應用如調頻及電網電壓支撐等。這些市場在全世界尚處于起步階段,誰執牛耳尚未可知。鈦酸鋰技術有望成為這些市場中的佼佼者。
中國人口基數占全世界約1/5。由于人口眾多,中國的電動車、儲能及工業應用市場是一個讓許多國家的跨國公司所垂涎的巨大市場。近年來中國政府對電動車及儲能產業的發展高度重視,各類國家鼓勵政策紛紛出臺。中國產的鈦酸鋰電池系統在重慶及歐洲的混合電動大巴、張北的風光儲示范站及深圳寶清儲能電站已有了幾年的商業化應用數據積累。
另外,我國鋰電產業鏈的上下游早已成氣候,除了完備的電池材料供應與設備制造能力之外,鋰電池產品的生產能力也與日、韓三分天下。這就使得我國的鋰電生產廠家從傳統鋰電生產轉型到鈦酸鋰電池產品生產具備了先天的條件。
我國在鈦酸鋰材料生產方面早已有了像四川興能、珠海銀隆、湖州微宏等既有實力又有經驗的企業。在鈦酸鋰電池生產方面脫穎而出的代表企業有湖州微宏、珠海銀隆、深圳博磊達、天津捷威等。
這些企業都已經在國內外電動車及儲能市場初步建立了自己的銷售渠道。尤其值得指出的是深圳博磊達擁有從材料生產到電池制作及系統集成一系列專有技術與知識產權,目前中國鋰電界尚屬少見的擁有自主知識產權的生產廠家。
2.鈦酸鋰材料、電池及電池組制作的瓶頸
既然鈦酸鋰電池技術有諸多其他鋰電無法比擬的優越性,那為何至今為止在中國能源行業乃至世界能源領域應用寥寥呢?原因有以下3個方面:
?、兮佀徜嚥牧仙a鈦酸鋰材料的生產從原則上說并不復雜。但要用作鋰離子電池的負極材料,不但需要講究材料具有合適的比表面積、粒度、密度和電化學性能等,還必須能夠適應于大規模鋰電池的生產工藝。鈦酸鋰材料在很多傳統鋰電生產線上無法正常生產的原因之一就是材料的pH為11或12,吸濕性極強。
②鈦酸鋰電池制作在事實上,將常規鋰離子電池生產線直接用來生產鈦酸鋰電池產品并不像僅僅把石墨換成鈦酸鋰材料那樣簡單。因為鈦酸鋰材料對濕度的要求比常規鋰離子電池生產要高得多。為了控制濕度,有些制備工藝需要做相應的調整以適應鈦酸鋰電池產品生產的特殊要求。另外,有些生產設備也需要做相應的改進。如果有條件的話,最好能專門為鈦酸鋰電池產品重新設計一條結構緊湊、體積小巧、全封閉式的自動化生產線。
?、垅佀徜囯姵亟M與常規鋰離子電池不同,目前國內外生產的鈦酸鋰電池在成組投入應用一段時期后常會看到軟包的單體電池內有微量的氣體產生。這些氣體與新鮮電池化成時產生的氣體不同。前者能夠通過電池生產工藝來去除。但后者則是在電池使用過程中產生的,或者說在目前的工藝條件下很難避免。
筆者認為,研究循環時氣體產生的化學反應機理應該不失為一個很好的科研題目。另外,由于鈦酸鋰電池技術的優越性之一是其高功率性能。雖然電池本身可以承受大電流充放電,但厚的單體電池仍然不適于高功率應用因為電池太厚會造成大電流產生的熱量難以散發。所以對大功率鈦酸鋰電池來說,尺寸大而薄的軟包電池結構仍不失為一個合理的選擇。
3.鈦酸鋰技術的今后發展方向
最后,在此有必要綜合概括一下鈦酸鋰材料作為鋰電負極的優劣勢,優勢:超高安全性、超長壽命、高低溫工作范圍寬、高功率、低成本以及綠色環保。劣勢:鈦酸鋰材料能量密度低、吸水性強,電池制作的環境要求高、生產工藝要做相應的更新、新工藝需要投資必要的設備與更高要求的濕度控制、以及鈦酸鋰電池的應用市場尚未充分打開。