近年來(lái)鈣鈦礦 (perovskite) 太陽(yáng)電池因其創(chuàng)紀(jì)錄的高效能、低廉的制造成本而備受矚目。最近,美國(guó)科學(xué)家研發(fā)出制造毫米級(jí)鈣鈦礦晶體的溶液制程技術(shù),制造出之成品較先前的奈米級(jí)、次微米級(jí)晶體材料大上幾個(gè)數(shù)量級(jí)。粒徑越大代表缺陷較少,而鈣鈦礦的特性可媲美其他無(wú)機(jī)太陽(yáng)電池材料,成本卻低廉許多。從 2009 年到 2014 年的短短 5 年間,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率從 3.8% 一下子躍升至 19.3%,提高了 5 倍。其效率進(jìn)步之快,成本之便宜,生產(chǎn)之容易,以至于被《Sciences Journals》評(píng)為 2013 年的 10 大科學(xué)突破之一。
洛斯阿拉莫斯 (Los Alamos) 國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的研究員 Aditya Mohite 表示,在短短兩年之中,鈣鈦礦太陽(yáng)電池的效能已經(jīng)達(dá)到20%,相形之下,其他奈米材料花了二十年才達(dá)到 9% 的效能。Mohite 也認(rèn)為,其團(tuán)隊(duì)所研發(fā)出提升鈣鈦礦晶體質(zhì)量的方法,也可望應(yīng)用來(lái)提升晶體質(zhì)量,以獲得更佳的光電特性。納米材料科技雖然能得到好的光學(xué)質(zhì)量,但因具有多重接口會(huì)造成電子-空穴的復(fù)合。若能制造質(zhì)量更佳的晶體,將能改善此狀況。另外,缺陷與晶界產(chǎn)生的陷獲態(tài) (trap state) 會(huì)限制電荷載子的活動(dòng),因此晶體質(zhì)量可由逆轉(zhuǎn)電壓掃描時(shí)是否產(chǎn)生遲滯現(xiàn)象 (hysteresis) 得知;而上述方法的到的鈣鈦礦晶體并無(wú)遲滯現(xiàn)象。此外,該團(tuán)隊(duì)也測(cè)量了開(kāi)路電壓與光強(qiáng)度之間的關(guān)系,顯示雙分子復(fù)合過(guò)程主導(dǎo)材料的光電行為。
但這畢竟是學(xué)術(shù)上的研究,在進(jìn)行商轉(zhuǎn)前我們必須先解決以上鈣鈦礦電池的難題:
1)。 有毒 → 鈣鈦礦電池材料含有鉛,不過(guò)鉛跟其他類型電池含有的砷、鎵、碲、鎘相比,簡(jiǎn)直就是小巫見(jiàn)大巫。而美國(guó)西北大學(xué)也已研發(fā)出一種用錫代替鉛的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池,不過(guò)這種電池的轉(zhuǎn)換效率還只有 6%,目前處于研發(fā)初級(jí)階段,效率還有提升空間;
2)。 不穩(wěn)定 → 鈣鈦礦中的鉛容易氧化揮發(fā),而當(dāng)晶體遇水時(shí)則易分解。如果我們使用鈣鈦礦電池發(fā)電,它很有可能滲出流到屋頂或土壤中;
3)。 壽命不長(zhǎng) → 目前,壽命最長(zhǎng)的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池可達(dá)到 1000 小時(shí),由華中科技大學(xué)和洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院合作研發(fā)。而傳統(tǒng)晶硅電池壽命一般可達(dá)到 25 年,比鈣鈦礦電池長(zhǎng)得多。
我還是看好鈣鈦礦電池的未來(lái),也相信研究人員會(huì)找出最佳方案來(lái)取代現(xiàn)有技術(shù),但你要問(wèn)甚么時(shí)候可以來(lái)臨,很多事都說(shuō)不準(zhǔn)。舉例來(lái)說(shuō),電動(dòng)車應(yīng)該可以取代汽油車,汽油也降價(jià)了,又跑出來(lái)一個(gè)頁(yè)巖氣來(lái)攪局。所以說(shuō),技術(shù)是可以先突破放在哪里等機(jī)會(huì)上位,但如果原先消費(fèi)習(xí)慣及性價(jià)比一時(shí)之間還沒(méi)有被接受,也不見(jiàn)得最佳方案就能成功上市。
有機(jī)/無(wú)機(jī)雜化的鈣鈦礦電池具有成本低、低溫柔性及易于大面積印刷等優(yōu)點(diǎn),受到人們的廣泛關(guān)注。過(guò)去十年,鈣鈦礦電池的研究迅猛發(fā)展,其光電轉(zhuǎn)換效率已從初始的2.2%迅速提高到22.1%(圖1上),接近硅太陽(yáng)能電池水平。大面積電池也發(fā)展迅速(圖2)。因此鈣鈦礦太陽(yáng)能電池具有巨大的發(fā)展前景。
影響鈣鈦礦電池商業(yè)應(yīng)用的主要原因是其電池的穩(wěn)定性,目前鈣鈦礦電池僅能在使役條件下工作數(shù)月(圖1下),而傳統(tǒng)的硅電池能夠工作超過(guò)25年。因此,如何提高鈣鈦礦電池的穩(wěn)定性是目前這一領(lǐng)域最為重要的問(wèn)題,各國(guó)科學(xué)家競(jìng)相在這方面開(kāi)展工作。應(yīng)《自然》(Nature)雜志的邀請(qǐng),加州大學(xué)洛杉磯分校教授Yang Yang與中國(guó)科學(xué)院半導(dǎo)體研究所研究員游經(jīng)碧近期撰寫了題為Make perovskite solar cells stable 的評(píng)論文章(Yang Yang, Jingbi You, Nature, 544, 155-156 (2017))。
針對(duì)目前的研究進(jìn)展,他們概括出了五種改善鈣鈦礦太陽(yáng)電池穩(wěn)定性的手段:
1) 調(diào)控鈣鈦礦材料的晶體結(jié)構(gòu),通過(guò)少量摻雜提高鈣鈦礦材料的相穩(wěn)定性;
2)降低鈣鈦礦晶體缺陷,減少外界環(huán)境的滲透通道;
3)設(shè)計(jì)新的穩(wěn)定的鈣鈦礦材料;
4)采用穩(wěn)定的無(wú)機(jī)電荷傳輸層;
5)改善封裝工藝等。同時(shí),他們呼吁投入更多的經(jīng)費(fèi)和人力參與提高穩(wěn)定性的工作中來(lái);理論物理學(xué)家、材料化學(xué)家以及器件工程師應(yīng)緊密合作,開(kāi)發(fā)與研制出新的穩(wěn)定的鈣鈦礦基太陽(yáng)能材料及器件。此外,研究者們?cè)趫?bào)道器件穩(wěn)定性時(shí)必須采用統(tǒng)一的穩(wěn)定性測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)。只有這樣,才能加快鈣鈦礦電池商業(yè)化進(jìn)程,為人們所用。
Yang Yang和游經(jīng)碧是該評(píng)論文章的共同通訊作者。
圖1. (上) 過(guò)去十年鈣鈦礦電池發(fā)展效率的趨勢(shì)圖,(下) 鈣鈦礦電池穩(wěn)定性發(fā)展圖。
圖2. 大面積鈣鈦礦太陽(yáng)能電池